分析化学2005年四川省化学竞赛教练员培训资料整理--资料(5)

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?An?1?Ka1Ka2?Kan2?H??n?H???n?1

?KanKa1???Ka1Ka

熟悉了规律之后，我们很容易掌握分布系数，各分布系数分母均相同，共有n+1项，每个分布系数取分母中相应的一项作为分子式即可，?HnA、?Hn?1A、?A亦可写

n?成?n、?n?1、?）。

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（二）络合平衡中各型体的分布系数 1.络合物的稳定常数

在溶液中，金属离子可以和适当的络合剂反应形成多级络合物，存在着多级络合平衡，我们一般用稳定常数来定量描述络合物的稳定性。影响络合物稳定性的因素主要是中心原子的电荷、半径以及电子层构型，另外还有配位体的碱性、配位原子的电负性和螯合效应等。

常用的稳定常数有逐级稳定常数和逐级累积稳定常数。以MLn络合物为例，中心离子可形成M、ML、ML2……MLn共n+1种型体。(忽略离子电荷)

M＋L= ML K1?ML＋L= ML2 K2?… … MLn-1＋L= MLn Kn??ML? ?M??L??ML2?

?ML??L??MLn?

?MLn?1??L?以上是各级稳定常数，若将它们渐次相乘，就得到各级累积稳定常数。

?1?K1??ML? ?M??L??2?K1?K2??ML2? 2?M??L??MLn? n?M??L?…

?n?K1K2?Kn?最后一级累积稳定常数也称络合物的总稳定常数。累积稳定常数对于处理络合平衡是非常重要的。

还有其他描述络合平衡的常数，此处不再赘述。 2.各级络合物的分布

仍然以MLn络合物为例，设MLn总浓度为C，在溶液中形成的n+1种型体，其各自的分布系数推导如下：

?0??M?C??M?