分析化学2005年四川省化学竞赛教练员培训资料整理--资料(12)

根据分布系数的定义：

?A??A?CA?1??1H1??H2?H?2????Hi?H??i

式中CA??A???HA???H2A?????HiA?

?S??M?m?CAn

nSm??M?mmm?nn?nA?A?

?Kspmnmn?nA 即在酸效应存在的情况下，难溶盐溶解度为：

m?nS?Kspmnmn?nA

例题:草酸钙CaC2O4?H2O是一种难溶盐。它有重要的分析化学和生理化学意义。在25C下它的溶度积为2.1×10-9。草酸根离子能质解而生成草酸氢根离子和草酸。在25C下H2C2O4和HC2O4-的pKa值分别为1.23和4.28。同温度下水的离子积为1.0×10-14。

00

（a） 写出与计算一水合草酸钙溶解度有关的化学平衡常数的表达式。 （b） 写出为计算草酸钙在浓度为C的强酸溶液中的溶解度S的必需的浓度条

件关系式。

（c） 计算一水合草酸钙在被植物的缓冲体系调节成PH=6.5的植物细胞里的

溶解度。

（d） 计算一水合草酸钙在浓度为0.010mol?L-1的盐酸中的溶解度以及该体系

的氢离子浓度。

（e） 计算溶液（d）中的各种其他物种的平衡浓度。（第十四届ICHO试题） 解析： [H+] = [H2A] + [A2-] + [OH-] （a）Ksp=[Ca2+][C2O42-]=2.1×10-9 Kw=[H+][OH-]=1.0×10-14

Ka1??H??HC??2?2O4?H2C2O4?2?42?4??10?1.23

?H??CO?Ka??10 ?HCO?（b）MBE S??Ca???CO???HC2?4.282?22?4?O24??H2C2O4?

?

2??CBE ?H???2?Ca2????HC2O?4??2?C2O4???OH??CHCl

（c）直接使用已推出的计算式： S??H??Ksp???HH?1??1H2?????2?? ??11??Ksp?1?H?H?Ka2Ka2Ka1?????2??? ??2.1?10?91?104.28?10?6.5?101.23?104.28?10?6.5?2

??=4.6×10-5mol?L-1

（d）由（b）式的MBE和CBE，可推得下式：

CHCl?H??HC2O?4?2?H2C2O4?

????