天然药物化学教案首页 - 图文(9)

思考题： 3、聚酰胺层析法分离黄酮类化合物的原理是什么？常用洗脱剂、洗脱规律是什么？ 4、黄酮类化合物核磁共振氢谱特征有哪些？ 5、怎样应用紫外光谱法鉴定黄酮类化合物？ 第四节 黄酮类化合物的检识与结构鉴定 四、 紫外及可见光谱在黄酮类化合物中的应用 五、 氢核磁共振在黄酮类化合物中的应用 六、 碳核磁共振在黄酮类化合物中的应用

授课题目（章、节） 第五章 黄酮类化合物， 第四节 黄酮类化合物的检识与结构鉴定 天然药物化学(第四版), 作 者: 吴立军, 人民卫生出版社(2003年) 《天然产物化学》，徐任生 主编，科学出版社(1997年)。 《中药化学》肖崇厚 主编 上海科学技术出版社 1997年6月第1版。 基本教材或主要参考书 教学目的与要求： 掌握利用波谱法鉴定简单黄酮类化合物的结构 大体内容与时间安排，教学方法： 第四节 黄酮类化合物的检识与结构鉴定 七、 紫外及可见光谱在黄酮类化合物中的应用 八、 氢核磁共振在黄酮类化合物中的应用 九、 碳核磁共振在黄酮类化合物中的应用

（三）黄酮类化合物的HNMR谱特征：C环质子信号可用于判断母核结构，二氢黄酮类化合物2，3位之间为单键，质子信号处于较高场（化学位移值小）；苯环质子如处于邻位，偶合常数较大，为9.0 Hz左右，如处于间位，偶合常数较小，为2.5 Hz左右。 1、A环质子 （1）5，7-二羟基取代：H-6和H-8分别作为二重峰(d)出现，J=2.5Hz，δ5.70～6.90ppm （2）7-羟基取代 2、B环质子 （1）4’-氧取代：H-3’，H-5’，二重峰(d)，J=8.5 Hz，δ6.50～7.10ppm, H-2’，H-6’，二重峰(d)，J=8.5 Hz，δ6.50～7.10ppm （2）3’，4’-二氧取代：H-5’，二重峰(d)，J=8.5 Hz，δ6.70～7.10ppm, H-2’，二重峰(d)，J=2.5 Hz，δ7.20～7.90ppm H-6’，双二重峰(did)，J=2.5，8.5 Hz，δ7.20～7.90ppm 3、C环质子 （1）黄酮类： H-3，尖锐单峰(s)，δ6.30 pap （2）二氢黄酮C环质子：H-2，双二重峰(did)，J=5.0，11.0 Hz，δ5.20ppm,H-3，两组双二重峰，偶合常数分别为5.0，17.0Hz和 11.0，17.0 Hz，中心位于δ2.80 pap。 二氢黄酮醇C环质子：H-2，二重峰(d)，J=11.0 Hz，δ4.90ppm H-3，二重峰(d)，J=11.0 Hz，δ4.30ppm。 （3）异黄酮类 （4）查耳酮及橙酮类 4、糖上的质子：糖的端基氢较其它糖区质子位于较低磁场区。 13（四）黄酮类化合物的C-NMR谱特征 1、黄酮类化合物的骨架类型的判断 类型 黄酮类 黄酮醇类 异黄酮类 二氢黄酮类 二氢黄酮醇类 C-2 160.5～163.2（s） 147.9（s） 149.8～155.4（d) 75.0～80.3（d） 82.7（d） C-3 104.7～111.8（d) 136.0（s） 122.3～125.9（s） 42.8 ～44.6（t） 71.2（d） C=O 174.5～184.0 188.0～197.0(s） 12、黄酮类化合物取代图式的确定 （1）取代基位移的影响：黄酮母核上引入羟基或甲氧基取代时，将使α碳信号大幅度向低场位移，邻、对位向高场位移，间位也向低场位移，但幅度较小。 3、黄酮类化合物O-糖苷中糖的连接位置 （1）糖的苷化位移及端基碳的信号：酚性苷中，糖上端基碳的苷化位移约为+4.0～+6.0。 （2）苷元的苷化位移：苷元糖苷化后Sipco-碳原子向高场位移，其邻位及对位碳原子则向低场位移，且对位碳原子的位移幅度大且恒定。 5、怎样应用紫外光谱法鉴定黄酮类化合物？ 6、黄酮类化合物的质谱裂解规律有哪些？