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天然药物化学(第四版), 作者: 吴立军, 人民卫生出版社(2003年) 《天然产物化学》，徐任生 主编，科学出版社(1997年)。 《中药化学》肖崇厚 主编, 上海科学技术出版社 1997年6月第1版。 基本教材或主要参考书 介绍单糖的立体化学和糖苷的概念及分类主要方法； 掌握概念：苷、苷键、苷元、糖的绝对构型、相对构型、原生苷、次生苷等 掌握苷类化合物的结构、分类、性质 第一节 单糖的立体化学 一、糖的绝对构型 Haworth—— D、L 二、糖的相对构型 端基碳的异构—— α、β 第二节 糖与苷的分类 一、 单糖类 二、 低聚糖类 三、多糖类 四、苷类 1．定义 2．分类

第二章 糖和苷 一、苷类化合物的结构特征、分类及苷和苷键的定义 （一）苷和苷键的定义 苷类，又称配糖体，是糖或糖的衍生物（如氨基糖、糖醛酸等）与另一非糖物质通过糖的端基碳原子连接而成的化合物。其中非糖部分称为苷元或配基，其连接的键则称为苷键。 （二）苷类化合物中常见糖的种类、结构 1．单糖构型：其绝对构型分为D型或L型；其端基碳有两种构型：?构型和?构型 2．苷键的构型：苷键本质上都是缩醛键，其构型也有?、?之分，与成苷键的糖端基碳原子的构型一致。 但须注意?-D-糖苷与?-L-糖苷的端基碳原子的绝对构型是相同的。 3．常见的单糖和二糖 （1）单糖：五碳醛糖—D-木糖，L-阿拉伯糖，D-核糖。 甲基五碳醛糖——L-鼠李糖，D-呋糖，D-鸡纳糖，D-果糖。六碳醛糖—D-葡萄糖，D-甘露糖，D-半乳糖。糖醛酸——D-葡萄糖醛酸，D-鼠李糖醛酸 （2）二糖：芸香糖，龙胆二糖，槐糖，新橙皮糖，麦芽糖。 （三）苷类化合物的结构特征和分类 苷有不同的分类方式，如以苷元的化学结构、苷类在植物体内的存在状况、苷键原子等为依据对苷类化合物进行分类。其中按苷键原子分类是最常见的苷类分类方式。 1．根据苷键原子的不同，可分为O-苷、S-苷、N-苷和C-苷，分类情况见表。其中最常见的是O-苷。 2．其它分类方法 ①以连接的单糖基的个数分为单糖苷、二糖苷等；②以苷元上连接糖链的数目可分为单糖苷链、二糖苷链等；③ 以糖的种类可分为核糖苷、葡萄糖苷等；④以生理作用分类，如强心苷等；⑤以其特殊性质分类，如皂苷。 1、掌握糖和苷的结构特征、分类及苷类化合物的含义； 2、掌握苷的溶解度与分子结构的内在联系，检识糖、苷类化合物反应机理与应用； 第三节 糖的化学性质 第四节 苷键的裂解 一、 酸催化水解 二、 乙酰解反应 三、 碱催化水解和?-消除反应 四、 酶催化水解反应 过碘酸裂解反应 糖醛酸苷的选择性水解反应 天然药物化学教案首页

第二章 糖与苷 第三节 糖的化学性质 第四节 苷键的裂解 天然药物化学(第四版), 作者: 吴立军, 人民卫生出版社(2003年) 《天然产物化学》，徐任生 主编，科学出版社(1997年)。 《中药化学》 肖崇厚 主编 上海科学技术出版社 1997年6月第1版。 基本教材或主要参考书 介绍糖的化学性质和苷键的裂解； 掌握糖的化学性质及糖的鉴别方法和化学反应 掌握苷键的各类裂解法和苷键裂解规律 第三节 糖的化学性质 第四节 苷键的裂解 五、 酸催化水解 六、 乙酰解反应 七、 碱催化水解和?-消除反应 八、 酶催化水解反应 九、 过碘酸裂解反应 糖醛酸苷的选择性水解反应 基 本 内 容 辅助手段和时间分配

二、苷类化合物的一般性状、溶解度、旋光性及显色反应 （一）一般性状：1．形态 2．味：一般无味。但有的具苦味。有很少的苷具甜味。 （二）溶解度： 苷类的溶解度与糖基的数目有密切的关系，其亲水性常随糖基数目的增多而增大。糖基少的可溶于低级性有机溶剂，若糖基增多，则在水中的溶解度也增加，因此，用不同极性的溶剂顺次提取时，各提取部位都有发现苷的可能。 （三）旋光性：多数苷类呈左旋，但水解生成的糖常是右旋的，因而使混合物呈右旋。 （四）显色反应：Mulish反应：糖在浓硫酸、?-萘酚的作用下生成糠醛衍生物而显色，可用于糖和苷类化合物。 三、苷键的裂解 （一）酸催化水解 1．原理：苷键具有缩醛结构，易为稀酸催化水解。反应一般在水或稀醇溶液中进行。 2．水解难易： （1）按苷键原子不同，酸水解的难易顺序为：N－苷>O－苷>S－苷>C－苷。N易接受质子，最易水解，而C上无未共享电子对，不能质子化，很难水解。 （2）按糖的不同 ①呋喃糖苷较吡喃糖苷易水解；②酮糖较醛糖易水解；③吡喃糖苷中吡喃环的C－5上取代基越大越难水解，因此五碳糖最易水解，其顺序为五碳糖>六碳糖>七碳糖，如果接有－COOH,则最难水解；④氨基糖较羟基糖难水解，羟基糖又较去氧糖难水解，尤其是C－2上取代氨基的糖更难。 （3）按苷元不同 ①芳香属苷水解比脂肪属苷（如萜苷、甾苷）容易得多。②苷元为小基团者。苷键横键的比苷键竖键的易于水解。 3．二相水解法 在酸水解反应液中加入与水不相混容的有机溶剂，使苷元生成后立即溶于水不相混溶的有机溶剂中，以避免苷元与酸长时间接触而脱水生成次生苷元。 （二）酸催化甲醇解：在酸的甲醇溶液中进行甲醇解，多糖或苷可生成一对保持环形的甲基糖苷的异构体。应用：①甲基糖苷在呋喃糖环和吡喃糖环的区别判断；②糖链中单糖之间的连接位置确定；③苷键构型的判定。 （三）碱催化水解 一般的苷键对稀碱是稳定的，不易被碱催化水解，故苷类多数是用稀酸水解的，很少用碱水解，仅酯苷、酚苷、稀醇苷和β－吸电子基取代的苷等才易为碱所水解。 （四）酶催化水解 ： 酶催化反应具有专属性高，条件温和的特点。应用：①可以获知苷键的构型；②可以保持苷元结构不变；③还可以保留部分苷键得到次级苷或低聚糖，以便获知苷元和糖、糖和糖之间的连接方式。 （五）氧化开裂法（Smith裂解） …… 此处隐藏：804字，全部文档内容请下载后查看。喜欢就下载吧 ……