天然药物化学教案首页 - 图文(5)

1、掌握苯丙酸类的结构类型；香豆素的理化性质。 2、熟悉香豆素结构类型。 1、苯丙素的母核结构特征是什么？常见的香豆素结构类型有哪些？ 2、香豆素的内酯性质、Labatt 反应、Gibb’s 反应、Emerson 反应、异羟肟酸铁反应在香豆素类化合物的检识与结构信息中的意义如何？ 1、香豆素类化合物的荧光性质，NMR特征及MS裂解规律，以及在结构研究工作中的应用。 2、香豆素类化合物的提取分离方法，以及主要的生理活性（抗菌、抗凝、光敏等）。

第三章 第二节 香豆素类 天然药物化学(第四版), 作 者: 吴立军, 人民卫生出版社(2003年) 《天然产物化学》，徐任生 主编，科学出版社(1997年)。 《中药化学》肖崇厚 主编 上海科学技术出版社 1997年6月第1版。 基本教材或主要参考书 教学目的与要求： 1．掌握香豆素类化合物的理化性质及其核磁共振氢谱信号特征。 2．熟悉木脂素的结构类型、理化性质, 了解结构鉴定方法。 大体内容与时间安排，教学方法： 1、香豆素类化合物的荧光性质，NMR特征及MS裂解规律，以及在结构研究工作中的应用。 2、香豆素类化合物的提取分离方法，以及主要的生理活性（抗菌、抗凝、光敏等）。

6、香豆素的波谱学特性 （1）紫外光谱 紫外光下出现兰色荧光，7位引入羟基，荧光增强，羟基醚化荧光减弱。 紫外图谱在274nm（苯环）和311 nm（α-吡喃酮环）呈现两个吸收峰，引入烷基最大吸收值改变甚微，当母核引入含氧取代基时，最大吸收向红位移。 （2）红外光谱 （3）核磁共振谱 ①特点： 1HNMR中，香豆素母核上的质子由于受内酯羰基吸电子共扼效应影响，3，6，8位质子信号位于较高场；4，5，7位质子信号位于较低场。 C3、C4未取代的香豆素在芳香质子区可见一对双峰，分别位于芳香质子区的两端，C3-Hδ6.1-6.4，C4-Hδ7.5-8.3，J3，4为9.5Hz。 迫位效应：若分子中两个迫位质子之一被取代（如香豆素母核的4，5位质子），将对另一迫位质子产生较大的去屏蔽，使其向低场位移，即迫位效应。如5位被取代，4位H向低场位移约0.3。 ②简单香豆素 8.5Hz7.38 7.649.5HzHH H6.236.87H 8.5,2.5Hz OOHO H 6.872.5Hz ③呋喃香豆素 ④吡喃香豆素 ⑤碳谱：母核的9个碳原子，多数在100—160 区域内，取代基效应明显。 1、香豆素的紫外特征是什么？ 2、常用于鉴别香豆素类化合物的试剂有哪些？ 3、香豆素类化合物的核磁共振氢谱信号有哪些特点？

木脂素类： 1、木脂素的结构类型。其主要的构成单位：桂皮酸（偶为桂皮醛）、桂皮醇、丙烯苯及下次课 烯丙苯等四种。由前两单位构成α-碳原子氧化型的新木脂素类，有后两单位构成γ-碳原预习要点 子氧化型的木脂素类。 2、木脂素的理化性质，光学异构现象，构型与生理活性的关系，遇酸构型转变与生理活性的变

第三章 第三节 木脂素类 天然药物化学(第四版), 作 者: 吴立军, 人民卫生出版社(2003年) 《天然产物化学》，徐任生 主编，科学出版社(1997基本教材或主要参考书 年)。 《中药化学》肖崇厚 主编 上海科学技术出版社 1997年6月第1版。 大体内容与时间安排，教学方法： 四、木脂素类： 1、木脂素的结构类型。其主要的构成单位：桂皮酸（偶为桂皮醛）、桂皮醇、丙烯苯及烯丙苯等四种。由前两单位构成α-碳原子氧化型的新木脂素类，有后两单位构成γ-碳原子氧化型的木脂素类。 2、木脂素的理化性质，光学异构现象，构型与生理活性的关系，遇酸构型转变与生理活性的变化。

四、木脂素（lingams） 1、木脂素的结构类型 木脂素是一类由苯丙素氧化聚合而成的天然产物，通常所指是其二聚物，少数为三聚物和四聚物。 定义：两分子苯丙素以侧链中β（8-8’）碳原子相连而成的化合物称为木脂素。许多木脂素并非以β碳原子相连，称为新木脂素。 木脂素还有一些新的类型（1）苯丙素低聚体，包括三聚体和四聚体，三聚体常称为倍半木脂素，四聚体称为二木脂素；（2）杂木脂素，系由一分子苯丙素与黄酮、香豆素或萜类等结合而成的天然化合物，根据结合分子的不同称为黄酮木脂素、香豆素木脂素。（3）去甲木脂素，基本母核只有16—17个碳原子，比一般木脂素少1—2个。 木脂素的组成单体主要有四种： 肉桂醇 肉桂酸 丙烯基酚 烯丙基酚 常见下列类型： ①二芳基丁烷类 ②二芳基丁内酯类 ③芳基萘类 芳基萘 芳基二氢萘 芳基四氢萘 芳基萘类木脂素常以氧化的γ碳原子缩合形成内酯，以内酯环合方向分上向和下向 1-苯代萘内酯 4-苯代萘内酯 ④四氢呋喃类 ⑤双四氢呋喃类 ⑥联苯环辛烯类 ⑦苯骈呋喃类 ⑧双环辛烷类 ⑨苯骈二氧六环类 ⑩螺二烯酮类 联苯类 倍半木脂素 2、木脂素的理化性质 多为无色结晶，新木脂素难结晶。多呈游离型，脂溶性，能溶于苯、氯仿、乙酸乙酯、乙醚、乙醇等。有多个不对称因素，显光学活性，遇酸异构化。 无共同特征反应，一些非特征性试剂可用于薄层层析显色，如5%磷钼酸乙醇液，30%硫酸乙醇液，有亚甲二氧基可用变色酸-浓硫酸显色。 3、木脂素的提取分离 （1）提取 木脂素多呈游离型，在植物体内常与大量树脂状物共存，本身在处理过程中也易树脂化。游离木脂素易溶于氯仿、乙醚，在石油醚、苯中溶解度较小。 （2）分离 吸附层析：硅胶吸附，石油醚-乙酸乙酯，石油醚-乙醚，苯-乙酸乙酯，氯仿-甲醇梯度洗脱。 分配层析：纸层析 4、木脂素的结构鉴定 （1）化学反应 （2）紫外光谱 芳环为发色团，两个取代芳环是两个孤立的发色团，两者紫外吸收位置相近，吸收强度是两者之和，立体构型对紫外光谱没有影响。 紫外光谱可用于区别芳基四氢萘、芳基二氢萘和芳基萘型木脂素，还可确定芳基二氢萘B环上的双键位置，通过鉴定失水物双键位置，还可确定B环上取代羟基的位置。 （3）核磁共振谱 氢谱 对于芳基萘类和联苯环辛烯类木脂素的氢谱信号与结构间的关系，已获知一些规律。 …… 此处隐藏：887字，全部文档内容请下载后查看。喜欢就下载吧 ……