天然药物化学教案首页 - 图文(12)

1．根据碳原子个数，可将萜分为几类？每一类举出一个代表性的化合物并写出其结构式。 2．简述挥发油的化学组成及主要功能基。 3．简述环稀醚萜、卓酚酮、薁类衍生物的结构特点，试根据其结构讨论其应具备的化学性质。 4．采用NaHSO3法从挥发油中分离含羰基化合物时，应注意的主要问题是什么？其应用范围和Girard试剂有何不同？ 掌握三萜及其皂苷类化合物概述，生物合成途径；常见的四环三萜和五环三萜骨架和重要代表物。 第七章 三萜及其苷类 第一节概述 第二节三萜的生物合成 第三节四环三萜 第四节五环三萜 天然药物化学(第四版), 作者: 吴立军, 人民卫生出版社(2003年) 《天然产物化学》，徐任生 主编，科学出版社(1997年)。 《中药化学》肖崇厚 主编 上海科学技术出版社 1997年6月第1版。 基本教材或主要参考书 教学目的与要求： 掌握三萜及其皂苷类化合物概述，生物合成途径；常见的四环三萜和五环三萜骨架和重要代表物。 大体内容与时间安排，教学方法： 5． 三萜及其皂苷概述； 三萜的生物合成途径； 基于正碳离子中间体的四环三萜和五环三萜基本骨架的相互联系。 6． 常见的四环三萜和五环三萜结构骨架及其特征； 重要的四环和五环三萜化合物及其来源和药理性质。

第七章 三萜及其苷 一、 概述 1．概念：多数三萜类衍生物的基本骨架是由6个异戊二烯单位、30个碳原子组成的。有的以游离的形式存在，有的则与糖结合成苷的形式存在，该苷类化合物多数可溶于水，水溶液振摇后产生似肥皂水溶液样泡沫，故被称为三萜皂苷，该类皂苷多具有羧基，所以有时又称之为酸性皂苷。 2．分布：在植物界中分布广泛，种类繁多，大部分分布于五加科、豆科、桔梗科、远志科等。 3．生物活性：抗炎，抗肿瘤，抗菌和抗病毒，降低胆固醇，杀软体动物，抗生育等活性。 4．生物合成：三萜是由鲨烯经过不同途径环合而成，鲨烯是由倍半萜金合欢醇的焦磷酸酯尾尾缩合而成。 二、结构与分类 已发现的三萜类化合物结构类型很多，多数三萜为四环三萜和五环三萜，也有少数为链状、单环、双环和三环三萜。 1．四环三萜 （1）达玛烷型 （2）羊毛脂烷型 （3）甘遂烷型 （4）环阿屯烷型 （5）葫芦烷型 （6）楝烷型 2．五环三萜类 （1）齐墩果烷型 此类又称?-香树脂烷型。其基本骨架是多氢蒎的五环母核，环的稠合方式为A/B，B/C，C/D环也均为反式，而C/D环为顺式。母核上8个甲基，其中C-4和C-20位上均有偕二甲基，C-10、C-8、C-17的甲基均为?-型，而C-14的甲基为?-构型。 （2）乌索烷型 此类又称?-香树脂烷型或熊果烷型。其基本结构与齐墩果烷型不同之处是E环上两个甲基位置不同，即C-19和C-20上各有1个甲基，其中C-19位上的甲基为?-构型，而C-20位上的甲基为?-构型。 （3）羽扇豆烷型 与齐墩果烷型不同点是D环和E环是反式，C-21与C-19连成五元环（E环），并在C-19位上有?-构型的异丙基或异丙烯基取代。 （4）木栓烷型 木栓烷在生源上是由齐墩果烷烯烃甲基移位而演变来的。 1、简述三萜苷元的提取分离步骤。 2、简述四环三萜的分类和结构特征。 3、三萜皂苷的物理化学性质特点是什么？

三萜及其皂苷类的理化性质；提取分离方法； 三萜的紫外及红外光谱基本特征。 第七章 三萜及其苷类 第五节理化性质 第六节提取分离 第七节结构测定 天然药物化学(第四版), 作者: 吴立军, 人民卫生出版社(2003年) 《天然产物化学》，徐任生 主编，科学出版社(1997年)。 《中药化学》 肖崇厚 主编 上海科学技术出版社 1997年6月第1版。 基本教材或主要参考书 掌握三萜及其皂苷类的理化性质；提取分离方法；三萜的紫外及红外光谱基本特征。 1．三萜及其皂苷的理化性质。 2．三萜及其皂苷的提取分离方法； 三萜的紫外及红外光谱基本特征及其在结构测定中的应用。

三、理化性质 1．性状（1）三萜类化合物多有较好的结晶；若与糖结合成为苷类，则不易结晶，多为无色无定形粉末，但也有少数为晶体，如常春藤皂苷为针状晶体。 （2）皂苷多数具有苦而辛辣味，其粉末对人体各部位的粘膜有较强的刺激性，尤以鼻粘膜最为敏感。 （3）皂苷具有吸湿性，保存时应干燥放置。 （4）多数三萜皂苷属于酸性。分子中羧基有的在皂苷元部分，有的在糖醛酸部分，在植物体内常与金属离子如钾、钙、镁等结合成盐的形式存在。 2．溶解性 3．颜色反应 4．表面活性 皂苷有降低水溶液表面张力的作用，多数皂苷的水溶液经强烈振摇能产生持久性的泡沫，并不因加热而消失。用发泡实验可以初步判断皂苷的有无及区别三萜皂苷与甾体皂苷。 （1）取1g中药粉末，加水10ml，煮沸10min后过滤，取滤液振摇，产生持久性的泡沫（15min以上）呈阳性。含蛋白质和粘液质的水溶液虽也能产生泡沫，但不能持久，很快消失，以此可区别二者。 （2）取2支试管，分别加入0.1mol/L Hal和0.1mol/L Noah各5ml，再各滴加3d中药水提取液，振摇1min，如两管形成泡沫持久相同，说明该中药含三萜皂苷；如碱液管的泡沫较酸液管泡沫保持时间长几倍，则证明含有甾体皂苷。 5．溶血作用 6．沉淀反应 皂苷的水溶液可以和一些金属盐类如铅盐、钡盐、铜盐等产生沉淀。利用这一性质可以进行皂苷的提取和分离。 ①酸性皂苷（通常指三萜皂苷）的水溶液加入硫酸铵、醋酸铅或其它中性盐即产生沉淀。 ②中性皂苷（通常指甾体皂苷）的水溶液则需加入碱式醋酸铅或氢氧化钾等盐类才能生成沉淀。 四、 提取分离 1．三萜化合物的提取与分离 （1） 提取：三萜化合物的分离方法大致可分为四类： ①用乙醇或甲醇提取，提取物 直接进行分离； ②用醇类溶剂提取后，提取物依次用石油醚、氯仿、乙酸乙酯进行部分提取，然后进一步分离； ③制备衍生物再作分离； ④由三萜皂苷水解获得。 （2） 分离：采用反复硅胶吸附柱层析法。 2．三萜皂苷的提取与分离 （1）提取： 三萜皂苷常用醇类溶剂提取，若皂苷含有羟基、羧基极性基团较多，亲水性强，用稀醇提取效果较好。提取物先用石油醚脱脂，然后再用正丁醇萃取，萃取物再经大孔吸附树脂，得粗皂苷。 （2）分离：采用分配柱色谱法要比吸附柱色谱法好，常用硅胶为支持剂，以氯仿-甲醇-水为或乙酸乙酯-乙醇-水为洗脱剂。 四、结构测定 : 1．UV 2．IR 3．MS 4.NMR 1． 简述三萜皂苷的结构及其检识方法。 2． 根据皂苷的结构说明皂苷的性质，并进一步说明皂苷的提取分离方法。 …… 此处隐藏：1243字，全部文档内容请下载后查看。喜欢就下载吧 ……