天然药物化学教案首页 - 图文(14)

第八章 甾体及其苷 一、概述 1．概念 甾体类化合物式天然广泛存在的一类化学成分，种类很多，但结构中都具有环戊烷骈多氢菲的甾核。 2．结构特点 （1）甾核的四个环可以有不同的稠合方式。 （2）甾核的C10和C13位有角甲基取代，C17位有侧链，它们均为?-型。 （3）甾核C3位有羟基取代，可与糖结合成苷。C3位羟基具有两种构型： ① C3-OH与C10-CH3为顺式，称为?-型（以实线表示）； ② C3-OH与C10-CH3为反式，称为?-型或epic-（表-）型（以虚线表示）。 （4）母核的其它位置还可以有羟基、羰基、双键、环氧醚等功能基的取代。 3．分类 根据侧链结构的不同，天然甾类成分又分为许多类型 4．生源途径 通过甲戊二羟酸的生物合成途径转化而来。 乙酰辅酶A 角鲨烯 2,3氧化角鲨烯 甾类 5．通性 甾类成分在无水条件下，遇强酸亦能产生各种颜色反应，与三萜化合物类似。 （1）Liebermann-Bernhard反应 （2）Salkowski反应 （3）Rosenheim反应 （4）三氯化锑或五氯化锑反应 二、C21甾体化合物 1．概念 2．活性 3．结构特点 （1）苷元的结构特征 （2）苷的结构特征：糖链多和C3-OH 相连，但也发现有连在C20位OH上。分子中除含有2-羟基糖外，有时还含有2-去氧糖。 三、 强心苷 （一）概述 1．概念 2．生物活性 3．分布 4．生物合成 （二）化学结构与分类 1．强心苷元 （1）甾体母核部分 （2）不饱和内酯环部分 根据其在甾体母核的C-17位上连接的不饱和内酯环的不同，可将强心苷元分为两类。 ①甲型强心苷元 （强心甾烯类） ②乙型强心苷元（蟾蜍甾烯类或海葱甾二烯类） 2．糖部分 3．糖和强心苷元的连接方式 （三）理化性质 1．理化性质 （1）物理性质 ①性状 ②溶解度 （2）化学性质

掌握强心苷概述，分类及结构的基本特征；重要的强心苷类化合物及其药理性质；掌握强心苷的理化性质-显色反应； 强心苷的紫外和红外光谱及应用；强心苷的提取分离法。

第八章 甾体及其苷类 第二节强心苷 天然药物化学(第四版), 作者: 吴立军, 人民卫生出版社(2003年) 《天然产物化学》，徐任生 主编，科学出版社(1997年)。 《中药化学》 肖崇厚 主编 上海科学技术出版社 1997年6月第1版。 基本教材或主要参考书 教学目的与要求： 掌握强心苷概述，分类及结构的基本特征；重要的强心苷类化合物及其药理性质；掌握强心苷的理化性质-显色反应； 强心苷的紫外和红外光谱及应用；强心苷的提取分离法。 大体内容与时间安排，教学方法： 1．强心苷概述，分类及结构的基本特征； 重要的强心苷类化合物及其药理性质。 2．重要的强心苷类化合物及其药理性质； 强心苷的理化性质-显色反应及应用。 3．强心苷元的紫外和红外光谱及应用；强心苷的提取分离法。

2．苷键的水解 强心苷的苷键可以在酸或酶的催化下发生水解。同时，分子中有的酯键结构还能被碱催化水解。因此，强心苷的水解分为化学方法和生物方法两大类，化学方法主要有酸水解、碱水解，生物方法主要有酶水解。 （1） 酸催化水解 ① 温和酸水解法：用稀酸（如0.02~0.05mol/L的盐酸或硫酸），在含水醇中经短时间（半小时至数小时）加热回流。在此条件下，可使 I 型强心苷水解生成苷元和糖。因为苷元和?-去氧糖、?-去氧糖和?-去氧糖之间的糖苷键极易被酸水解，在此条件下即能被切断。 但由?-羟基糖形成的苷键则难以水解，故常常得到二糖或三糖。 ② 强烈酸水解法：II 型和 III 型强心苷中的堂，均非?-去氧糖。必须以高浓度的酸（3%~5%），增加作用时间或同时加压，才能使强心苷和糖之间的苷键、糖和糖之间的苷键全部水解。 但却常引起苷元发生脱水反应，得不到原来的苷元。 （2）酶水解法 含强心苷的植物中均有水解?-D-葡萄糖苷键的酶共存，但无水解?-去氧糖苷键的存在。所以酶能水解除去强心苷分子中的葡萄糖而保留?-去氧糖。 一般来说，乙型强心苷较甲型强心苷更易为酶水解；糖基上有乙酰基的强心苷较糖基上无乙酰基的强心苷水解速度慢。 （3）碱水解法 ① 酰基的水解 ② 内酯环的水解 3．显色反应（1）由不饱和内酯环产生的反应 甲型强心苷的C17侧链上有不饱和五元内酯环， 在碱液中，双键转位能形成活性次甲基，从而能够与某些试剂反应而显色。而乙型强心苷在碱液中不能产生活性次甲基，故无此类反应。 此类反应可以在试管内进行，也可以作为薄层层析和纸层析的显色剂。 ①Legal反应： Nave(NO)CN5·H2O 深红或蓝 ②Kidde反应 ： 3,5-二硝基苯甲酸 深红或红 ③Raymond反应： 间-二硝基苯 紫红或蓝 ④Ballet反应： 苦味酸 橙或橙红 （2）由2-去氧糖产生的反应 ①Keller-Kalian反应： ②对-二甲氨基苯甲醛反应： ③呫吨氢醇（Xanthydrol）反应： ④过碘酸-对硝基苯胺反应： （四）提取与分离 1．提取 ①如以提取原生苷为目的时，要抑制酶的活性，防止酶解；如以提取次生苷为目的时，要利用酶的活性，进行部分酶解。 ②避免接触酸、碱。 2．分离 五、波谱特征 1．UV 2．IR 3．MS 4.NMR （教案末页）

1、强心苷的结构特点及分类依据是什么？其强心作用与结构关系如何？ 2、强心苷类化合物的鉴别反应有哪些？活性次甲基反应基本原理是什么？ 3、甾体皂苷与三萜皂苷如何区别？甾体皂苷元、C21甾与强心苷元结构上有何异同？

第八章 甾体及其苷类 第二节甾体皂苷 天然药物化学(第四版), 作者: 吴立军, 人民卫生出版社(2003年) 《天然产物化学》，徐任生 主编，科学出版社(1997年)。 《中药化学》 肖崇厚 主编 上海科学技术出版社 1997年6月第1版。 基本教材或主要参考书 教学目的与要求： 掌握甾体皂苷元的化学结构及其重要代表物； 甾体皂苷的理化性质； 甾体皂苷的紫外和红外光谱及应用； 甾体皂苷（元）的提取分离法。 大体内容与时间安排，教学方法： 1．甾体皂苷元的化学结构及其重要代表物； 甾体皂苷的理化性质。 2．甾体皂苷的理化性质； 甾体皂苷元的紫外和红外光谱及应用； 甾体皂苷（元）的提取分离法。

四、甾体皂苷 （一） 概述 1．概念：甾体皂苷是一类由螺甾烷类化合物与糖结合的寡糖苷。有的以游离的形式存在，有的则与糖结合成苷的形式存在，该苷类化合物多数可溶于水，水溶液振摇后产生似肥皂水溶液样泡沫，故被称为甾体皂苷。该类皂苷不具有羧基，呈中性，所以又称之为中性皂苷。 2．分布：在植物界中分布广泛，主要分布于薯蓣科、百合科等。 3．生物活性：防止心脑血管疾病，抗肿瘤，降血糖和免疫调节等作用。 （二）结构与分类 甾体皂苷的皂苷元基本骨架属于螺甾烷的衍生物，依照螺甾烷结构中C25的构型和环合状态，可将其分为四种类型： （1）螺甾烷醇类 C25为S构型 （2）异螺 …… 此处隐藏：1976字，全部文档内容请下载后查看。喜欢就下载吧 ……