汪小兰有机化学第四版答案(2)

+

Br2 H2SO4 HgSO4

CH3C=CHBr Br

g.

H3CC CH + H2O

CH3COCH 3

h.

H3CC CH

+

HBr

HgBr2

CH3C=CH2 Br HBr

i.

H3CC CH + H2

Lindlar cat

CH3CH=CH2

(CH3)2CHBr

3.14 3.20 用简单并有明显现象的化学方法鉴别下列各组化合物： a. 正庚烷 1,4-庚二烯 1-庚炔 b. 1-己炔 2-己炔 答案：a. 正庚烷 1,4-庚二烯 1-庚炔+ Ag(NH3)2

2-甲基戊烷

灰白色

1-庚炔 褪色 1,4-庚二烯 正庚烷

无反应

正庚烷 1,4-庚二烯

Br2 / CCl4 无反应

b.

2-甲基戊烷 2-己炔 1-己炔 Ag(NH3)2+

灰白色

1-己炔 褪色 2-己炔 2-甲基戊烷

无反应

2-甲基戊烷 Br2 / CCl4 2-己炔 无反应

3.15 3.21 完成下列反应式：

a. b. c. d. e.

CH3CH2CH2C CH CH3CH2C CCH 3

HCl (过量) + KMnO4 H2O H+

CH3CH2C CCH 3 + CH2=CHCH=CH2 CH3CH2C CH + +

H2SO4 HgSO4

CH2=CHCHO HCN

答案：Cl a. CH3CH2CH2C CH CH3CH2C CCH 3 HCl (过量) H+

CH3CH2CH2C Cl

CH3

b.

+ KMnO4

CH3CH2COOH

+ CH3COOH

c. d.

CH3CH2C CCH3 + CH2=CHCH=CH2 CH3CH2C CH + +

H2O

H2SO4 HgSO4

CH3CH2CH2COCH3

+ CH3CH2COCH2CH3

CH2=CHCHO HCN CH3CH2C=CH2 CN

CHO

e.

3.16 3.22 分子式为 C6H10 的化合物 A,经催化氢化得 2-甲基戊烷。A 与硝酸银的氨溶液 能生成灰白色沉淀。A 在汞盐催化下与水作用得到 CH3CHCH 2CCH 3 。推测 A 的结 作用 构式， 并用反应式加简要说明表示推断过程。 答案：CH3CHCH2C CH H3C

CH3

O

3.17 3.23 分子式为 C6H10 的 A 及 B,均能使溴的四氯化碳溶液褪色，并且经催化氢化得 到相同的产物正己烷。A 可与氯化亚铜的氨溶液作用产生红棕色沉淀，而 B 不发生这种 反应。B 经臭氧化后再还原水解，得到 CH3CHO 及 HCOCOH(乙二醛) 。推断 A 及 B 的 结构，并用反应式加简要说明表示推断过程。 答案：A H3CCH2CH2CH2C CH B CH3CH=CHCH=CHCH3

3.18 3.24 写出 1,3-丁二烯及 1,4-戊二烯分别与 1mol HBr 或 2mol HBr 的加成产物。 答案：

CH2=CHCH=CH2

HBr

CH3CH CH=CH2 Br

+

CH3CH=CHCH2Br

CH2=CHCH=CH2

2HBr

CH3CH Br

CH CH3 + Br

CH3CH Br

CH2 CH2 Br

CH2=CHCH2CH=CH2 CH2=CHCH2CH=CH2

HBr 2HBr

CH3CH Br CH3CH Br

CH2CH=CH2 CH2 CH Br CH3

第四章

环烃

4.1 写出分子式符合 C5H10 的所有脂环烃的异构体(包括顺反异构)并命名。 答案： C5H10 不饱和度Π =1a. 环戊烷 cyclopentane 1-methylcyclobutane

b.

1-甲基环丁烷

c.

顺-1,2-二甲基环丙烷

cis-1,2-dimethylcyclopropane

d.

反-1,2-二甲基环丙烷 trans-1,2-dimethyllcyclopropane

e.

1,1-二甲基环丙烷

1,1-dimethylcyclopropane

f.

乙基环丙烷

ethylcyclopropane

4.3a.

命名下列化合物或写出结构式：Cl Cl SO3H

b.H3C

CH3

c. H3C

CH(CH 3)2

d. H3C

CH(CH 3)2

e.

Cl

f. 4-硝基-2-

氯甲苯 h. 顺-1,3-二甲基环戊烷

g. 2,3-二甲基-1-苯基-1-戊烯

答案： a. 1,1-二氯环庚烷 1,1-dichlorocycloheptane b. 2,6-二甲基萘 2,6- dimethylnaphthalene c. 1-甲基-4-异丙基-1,4-环己二烯 1-isopropyl―4 -methyl-1,4-cyclohexadiene d. 对异丙基甲苯 p-isopropyltoluene e. 2 -氯苯磺酸 2-chlorobenzenesulfonic acid

CH3 Cl

f.NO2

2-chloro-4-nitrotoluene

g.CH3 CH3

2,3-dimethyl-1-phenyl-1-pentene

h.

cis-1,3-dimethylcyclopentane

4.4

4.7 完成下列反应：

CH3 a. HBr 高温

b.

+

Cl2 Cl2

c.

+

CH2CH3 d. + Br2 CH(CH 3)2 + CH3 f. CH3 g. Cl2 FeBr3

e.

高温

O3

Zn-powder , H2O H2SO4 H2O , h. + CH3 i. + HNO 3 H+

CH2Cl2

AlCl3

j. CH=CH2 +

+ KMnO4

k.

Cl2

答案：CH3 a. HBr CH3 Br 高温

b.

+

Cl2 Cl2

Cl Cl + Cl Cl Cl

c.

+

CH2CH3 d. + Br2 FeBr3 Br C2H5 +

Br C2H5

Cl e. CH(CH 3)2 + Cl2 高温 C(CH 3)2

CH3 f. CH3 g.

O3

O CHO CH3

Zn-powder , H2O H2SO4 H2O , OH

h.

+ CH3

CH2Cl2

AlCl3

CH2 CH3

CH3 NO2 +

i.

+ HNO 3 NO2

j.

+ KMnO4

H

+

COOH

k.

CH=CH2 + Cl2

CH Cl

CH2Cl

4.5 4.8 写出反-1-甲基-3-异丙基环己烷及顺-1-甲基-4-异丙基环己烷的可能椅 式构象。指出占优势的构象。 答案：1. 2

4.6 4.9 二甲苯的几种异构体在进行一元溴代反应时，各能生成几种一溴代产物？写出它 们的结构式。 答案：CH3 CH3 + Br2 FeBr3 Br CH3 + CH3 Br Br2 FeBr3 CH3 + CH3 CH3 Br CH3 CH3 CH3 + Br CH3 CH3

CH3 CH3 + CH3 CH3 Br2 FeBr3 Br

4.7

4.10 下列化合物中，哪个可能有芳香性？

a.

b.

c.

d.

答案： b , d 有芳香性 4.8 4.11 用简单化学方法鉴别下列各组化合物： a. 1,3-环己二烯，苯和 1-己炔 b. 环丙烷和丙烯 答案：a. A 1,3-环己二烯 B C 苯 1-己炔+ Ag(NH3)2

灰白色

C 无反应 B A

无反应

A Br2 / CCl4 B

褪色

b.

A B

环丙烷 丙烯

无反应 KMnO4 褪色

A B

4.9

4.12 写出下列化合物进行一元卤代的主要产物：Cl a. b. COOH c. NHCOCH 3

CH3 COCH3 d. NO2 e. f.

OCH3

答案：Cl a. b. COOH c. NHCOCH 3

CH3 COCH 3 d. NO2 e. f.

OCH3

4.10 4.13 由苯或甲苯及其它无机试剂制备：NO2 a. Br b. Br Cl Cl NO2 c. CH3 Cl d. e. Cl NO2 Br f. COOH COOH Br CH3 Br g. NO2 COOH

答案：

a.

Br2 FeBr3

Br

HNO 3 H2SO4

Br

NO2

b.

HNO 3 H2SO4 CH3 CH3

Br2 NO2 FeBr3 O2N Cl

Br

c.

2 Cl2 FeCl3 Cl CH3 CH3 KMnO4 COOH

d.

+

Cl2

FeCl3 Cl

ClCOOH

CH3 e. KMnO4

COOH Cl2 FeCl3

ClCH3 Br Br

CH3 f. HNO 3 H2SO4 CH3 g. Br2 FeBr3 Br Br H3C NO2 2Br2 FeBr3

CH3 KMnO4

NO2 COOH HNO 3 H2SO4 Br NO2 COOH

4.14 分子式为 C8H14 的 A,能被高锰酸钾氧化，并能使溴的四氯化碳溶液褪色，但 在汞盐催化下不与稀硫酸作用。A 经臭氧化，再还原水解只得到一种分子式为 C8H14O2 的不带支链的开链化合物。推测 A 的结构，并用反应式加简要说明表示推断过程。 答案： 4.11

可能为 or or or or

or

or

……

即环辛烯及环烯双键碳上含非支链取代基的分子式为 C8H14O2 的各种异构体，例如 以上各种异构体。 4.12 4.15 …… 此处隐藏：3458字，全部文档内容请下载后查看。喜欢就下载吧 ……