测量重复性影响因素

水分仪重复性影响因素

水分含量公式:

X=F值×V测（被测样品消耗试剂体积）/M测（被测样品质量） F值=M标（标准水质量）/V标（标准水消耗试剂体积） X=M标×V测/（V标×M测）

从公式中可以看出，以上M标、V标、M测和V测四个值对水分含量值都会有影响，在F值不变的情况下，影响水分含量重复性的只有V测和M测；

1. 样品进样不完全（M测影响）

原因分析：

a进样时，反应杯壁（进样口）有残留，造成结果偏小 解决方法：

1. 液体样品，通过注射器进样（最好进到液面以下），尽量避免样品沾到反应杯壁；

2. 固体样品，通过称量舟进样，尽量避免样品沾到反应杯壁；

2. 样品没有完全溶解（M测影响）

原因分析：

a样品在溶剂中溶解不完全，造成结果偏小；

解决方法：

1.搅拌充分，让样品完全溶解；

2.选择合适的溶剂来溶解样品；

3.不要把“废液”当空白溶剂用，以免样品在溶液中饱和；

4.不要“废液”当空白溶剂用，避免两样品之间反应生成水或消耗水；

3. 电极灵敏度问题（V测影响）

原因分析：

a电极被氧化

解决方法：

1. 一般常用5%稀硝酸浸泡双铂探头24小时处理；

2. 用餐巾纸来回摩擦双铂探头，擦除表面氧化物；

b电极漏液，造成检测终点信号不一致；

解决方法：

1. 更换新电极

c电极对某种样品很容易“中毒”

解决方法：

1. 电极材料问题，更换新电极；

2. 测量方法有问题，容量法可能不适合；

4. 搅拌速度快慢对滴定影响（V测影响）

原因分析：

a搅拌速度过快

产生现象：

1. 溶液终点误判，容易引起“假终点”；

2. 滴定速度判断有误，慢速滴定时间过长；

3. 溶液溅到反应杯壁上，造成测量结果偏小；

b搅拌速度过慢

产生现象：

1.溶液终点迟缓，容易引起“过终点”；

2.滴定速度判断有误，慢速滴定时间过短；

3.样品溶解不完全，终点不准；

4.溶液颜色很深，还没到终点；

5. 进样量没有按要求（V测影响）

原因分析：

a进样量过少，数据重复性做不好

解决方法：

1.按以下要求进样；

1-100% 最好保证10mg的绝对含水量，示值误差±5%

0.1-1% 最好保证3-5mg的绝对含水量，示值误差±5% 0.02-0.1% 最好保证消耗0.3-0.5ml试剂，示值误差±5% 最好保证1mg的绝对含水量，示值误差±10%

6. 系统（反应杯壁、溶剂、费液）有水（V测影响）

原因分析：

a数据重复性做不好，数据时而偏大；

解决方法：

1. 反应杯壁上有溶液，将无水的溶液把反应杯壁上的溶液摇入溶液中；

2. 管路中有溶剂（废液），通过排液将溶剂（废液）排出；

7. 天平读数不准确（M测影响）

原因分析：

a天平使用环境不稳定

产生现象：

1. 天平读数波动很大，读数难；

2. 天平读数偏移很大，数据溶液偏大或偏小；

b天平选型不对，测量误差太大

解决方法：

1.天平称量500mg以下样品，建议使用万分之一天平；

2. 天平称量500mg以上样品，使用万分之一天平或千分之一天平；

8. 操作不规范（同一进样器只能进一种样品，低含水量通过进样垫进样）（V测影响）

原因分析

a进样器污染，造成结果误差很大

解决方法：

1.同一进样器只能进同一种样品；（不同浓度和不同名称的样品都属于不同样品）

2.进样器长时间不用需用被测样品清洗；

b进样中引入误差

产生现象：

1.低含水量样品打开进样垫进样，容易引入环境中的水分，引入过多漂移，使结果偏大；

2.进样时，将样品弄到反应杯壁上，造成溶剂中的样品跟称量的实际重量不一致，使结果偏小；

c滴定头位置不对，造成终点判断有误

产生现象：

1. 滴定头跟电极之间挨的太近，容易造成假的终点或终点判断不准确；

2. 滴定头对着电极加卡尔费休试剂，容易造成假的终点或终点判断不准确；

d进液、排液过程液体有残留，操作中掉入反应杯，测量结果偏大

解决方法：

1. 通过排液，将残留的溶剂（废液）排回溶剂瓶(废液瓶)； e硅胶失效，造成漂移很大，测量结果偏大

解决方法：

1. 更换新的变色硅胶；

f低含水量样品，取样时间过长

产生现象：

1. 容易引起测量值偏大；

g反应杯溶液过多，最好不要超过总容量的1/3处，溶液不要超过100ml

产生现象：

1. 终点判断不灵敏；

9. 滴定头不正常（V测影响）

原因分析

a滴定头堵，造成计量跟实际加入反应杯的卡尔费休试剂量不一致，引起误差，从而造成测量误差；

解决方法：

1. 滴定头加工不到位，更换新滴定头；

2. 滴定头出口处粘住样品，取下滴定头，加溶剂用超声波清洗；

10. 管路系统有气泡（V测影响）

原因分析：

a气路中有气泡

解决方法：

1. 将管路中气泡通过排空排出（计量管和卡尔费休试剂瓶之间气泡），直到管路中无气泡为止；

2. 将管路中气泡通过人为注入纯水滴定排出（三通和滴定头之间气泡），直到管路中无气泡为止；

3. 卡尔费休试剂用完，改换新的卡尔费休试剂；

4. 管路中漏液，重新连接管路，更换O型圈；

11. 试剂不均匀（V测和V标影响）

原因分析：

a卡尔费休试剂不均匀，造成F值不准

解决方法：

1. 新换卡尔费休试剂，尽量排空3次或以上，使试剂充分均匀；

2. 长时间不用，尽量排空2次或以上，使试剂充分均匀；

3. 潮湿环境，尽量开机排空1次或以上，使试剂充分均匀；

12. 试剂滴定度没达到要求（V测影响）

原因分析：

a滴定度小于2mg/ml，小于2mg/ml卡尔费休试剂不稳定，造成滴定重复性不好；

解决方法：

1. 改用与水分含量相对应滴定度的卡尔费休试剂

b滴定度是否跟样品水分含量相对应，高含水量的样品要选择高滴定度，低含水量的样品要选择低滴定度（参考卡尔费休试剂的选择）。高含水量的样品选择低滴定度，容易引入过多的漂移，造成重复性不好；低含水量的样品选择高滴定度，容易造成滴定过量和假终点，造成重复性不好。

解决方法：

绝对水含量：≥5mg，一般滴定度2-5mg/ml,

绝对水含量：≥2.5mg，一般滴定度2-4mg/ml

绝对水含量：≥1mg，一般滴定度2-3mg/ml

13.样品本身特性（V测影响）

原因分析：

a液体样品气化温度低，常温下样品气化，造成进样不完全（样

品气化在反应杯上空，使终点迟缓，引入过多漂移）； 解决方法：

1. 降低环境温度，使样品尽量不气化；

2. 将样品进到液面以下，尽量避免样品气化；

3. 进样速度快，尽量避免样品气化和环境水分对反应杯的影响；

b样品在溶剂中溶解不完全，造成结果偏小；

解决方法：

1.搅拌充分，让样品完全溶解；

2.选择合适的溶剂来溶解样品；

3.不要废液当空白溶剂用，以免样品在溶液中饱和；

4.不要废液当空白溶剂用，避免两样品之间反应生成水和消耗水；