充环保油溶聚丁苯橡胶的制备及在高性能轮胎胎面胶中的应用_梁红
第8期梁红文等.充环保油溶聚丁苯橡胶的制备及在高性能轮胎胎面胶中的应用
473
充环保油溶聚丁苯橡胶的制备及在高性能轮胎胎面胶中的应用
梁红文1,任福君2,吴小兵2,张新军3,张建国1*
(中国石化巴陵石油化工有限责任公司,湖南岳阳 4杭州中策橡胶有限公司,浙江杭州 3北1.14014;2.10008;3.)京橡胶工业研究设计院,北京 100143
、以自制路易斯碱为调节剂(调节剂T)正丁基锂为引发剂,采用阴离子聚合法、填充环保型芳烃油RAE制 摘要:
,并对比研究了几种胎面用丁苯橡胶与顺丁橡胶(并用胶的性能。结备环保型高乙烯基溶聚丁苯橡胶(HVSBR)BR)果表明:少量的调节剂T有助于合成相对分子质量分布宽、加工性能好的HV乙烯基质量分数可达0.SBR,6~0.7;/耐磨性能和动态力学性能较好,压缩疲劳温升和永久变形较小。HVSBRBR并用胶的综合物理性能、溶聚丁苯橡胶;环保油;乙烯基质量分数;物理性能;动态力学性能 关键词:
()TQ333.1;TQ333.2;TQ336.1+1 文献标志码:B 文章编号:10068171201208047306 中图分类号:---
自2EACH法规规定:012年 欧盟制定的R
11月起在欧盟地区销售的新轮胎必须标明燃油效率、湿滑抓着性能以及滚动噪声等级,这对我国
]13-
。目轮胎产品的生产和出口造成了很大压力[
对比研究E不同牌号S油RAE,SBR、SBR和自制并用胶的性能,以期为HVSBR与顺丁橡胶(BR)国产SSBR应用于高性能轮胎胎面胶中提供参考依据。1 实验
1.1 主要原材料
、、苯乙烯(聚合级)丁二烯(聚合级)环已烷-、已烷混合溶剂(工业级)丁基锂和B牌号R(
),中国石化巴陵石油化工有限责任公司合成9000橡胶厂产品;环保型芳烃油R荷兰SAE,hell公司产品;牌号1中国石化齐鲁石油化工ESBR,712,股份有限公司产品;牌号BSSBR,unaVSL5025 -,德国朗盛公司产品;牌号T中国2,SSBR,2530-石化上海高桥分公司产品;牌号LSSBR,S3626,韩国LG公司产品;SSBR,牌号R72612S和
中国石油独山子石化公司产品(意大利RC2564S,;调节剂T和HV自制。Polmic公司技术)SBR,y
表1所示为几种SBR生胶的基本性能。1.2 试验配方
变品种)白炭黑ZSBR(0,BR 30,115GR 7炭黑N偶联剂S氧化2.5,330 3.75,i69 4, 5锌 2.硬脂酸 1.防老剂4操25,5,020 1.25,/N/作油 7.硫黄 1.促进剂C5,15,ZS 1
前,全球绿色轮胎年增长率约为9%。胎面用乳自身分子链结构存在缺陷,聚丁苯橡胶(ESBR)生热较大,抗湿滑性能较差,无法满足绿色轮胎发
]45-
,展的需要[因此越来越多的具有特征链化学结
构的溶聚丁苯橡胶(替代ESSBR)SBR用于胎面胶
[]67-
。其中高乙烯基含量的SSBR由于具有较
窄的相对分子质量分布、较大的相对分子质量和优越的分子链特性使其滞后损失比低乙烯基含量
[]
的ESBR低。代云水等8对不同乙烯基含量的
结果表明随着SSSBR性能进行研究,SBR中乙
胎面胶的湿地抓烯基和结合苯乙烯含量的增大,
着力增大。乙烯基质量分数大于0.6的SSBR通过调整配方,能使轮胎滚动阻力与抓着力达到最佳平衡。
本工作以自制的路易斯碱为调节剂(调节剂,采用阴离子聚合方法制备乙烯基质量分数为T)
,并填充环保型芳烃0.6~0.7的SSBR(HVSBR)
,作者简介:梁红文(男,湖南耒阳人,中国石化巴陵石1969-)油化工有限责任公司高级工程师,学士,主要从事溶聚丁苯橡胶合成及性能的研究工作。
*通信联系人
474
轮 胎 工 业 2012年第32卷
表1 几种SBR生胶的基本性能
项 目
HVSBR48 65 25 RAE
SSBR
VSL50252 -
47 64 25 TDAE
LS362648 36 26 TDAE
R7261248 62 23.5 RAE
RC2564S50 64 25 RAE
T2530-41 16 25
ESBR1712
501324
)门尼粘度[ML(1+4100℃]乙烯基质量分数苯乙烯质量分数填充油品种1)
)填充油用量均为317.5份。 注:
非环保型RAE高芳烃油
0.75。
1.3 主要设备和仪器
上海轻工机160mm×320mm两辊开炼机,
械技术研究所产品;平板硫化机,上海第一橡胶机械厂产品;橡胶硬度计,上海险峰电影机械厂产美国英斯特朗公司产品;品;5565型拉力机,中国台湾晔中EKT2002GF型压缩生热试验机,-
科技股份有限公司产品;NMR型核磁共振谱仪,瑞士Bruker公司产品;Waters150C型液相凝胶-渗透色谱(仪,美国WGPC)aters公司产品。1.4 试样制备1.4.1 HVSBR
将3温度采用外循环热水加000L聚合釜( 热控制)通过高纯氮气置换脱氧,加入1600L溶 然后加入定量的调节剂T和丁基锂后,升温剂,
至引发温度,加入苯乙烯和丁二烯混合单体进行聚合,控制工艺条件,得不同相对分子质量及其分
]910-
。取样分析测定布和乙烯基含量的聚合胶液[
/中,混匀后将辊距调至1.左右两边38mm,4处/左右两边3分别割刀2次后加入硫黄,4处分别割刀3次后,辊距调至0.8mm将混炼胶打荷花包纵向薄通6次,下片。
6]
,混炼胶停放4h后进行硫化[硫化温度为
160℃。
1.5 测试分析
相对分子质量及分布采用GPC仪测定。/门尼粘度采用门尼粘度分析仪按GBT
《未硫化橡胶门尼粘度的测定》测定。1232—1992
生胶结构参数采用核磁共振谱仪测定,试样在常温下用氘代氯仿溶解成质量分数为0.02~以四甲基硅烷为零标定。0.03的溶液,
动态力学性能采用动态粘弹谱仪测定,试验,温度 -1升温速率频率 10Hz00~+100℃,
-1
,振幅 1拉伸模式,试样尺in20μm, 3℃·m
寸为40mm×5mm×1mm。
压缩疲劳试验试样规格为18mm×25mm,
,试验温度为5负荷为2频率为35℃,4.9k0g。Hz
2 结果与讨论
2.1 自制SSBR性能
2.1.1 调节剂T的影响
在苯乙烯/丁二烯用量比、聚合反应温度和单体浓度及生胶门尼粘度等相同的前提条件下,调节剂T浓度对SSBR乙烯基质量分数的影响如图1所示。
当调节剂T浓度较小时, 从图1可以看出,SSBR的乙烯基质量分数可控制在0.3~0.7之·L-1时,间;当调节剂浓度为1.可0~2.0mmol合成乙烯基质量分数大于0.6的HVSBR。HVSBR的核磁 …… 此处隐藏:6466字,全部文档内容请下载后查看。喜欢就下载吧 ……
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