基础化学题库(题库+答案)(10)
由(b)
32.5?0.1213.93= 3 可见有3Cl?在外界 ?25.0?0.0521.3由(c) 知NH3全在内界 (1) [Cr(NH3)6]Cl3
(2) 三氯化六氨合铬(Ⅲ) (3) d2sp3杂化
(4) ?=n(n?2)?3(3?2)= 3.9 (B.M.) 19.
因为??(Fe3+/Fe2+) = 0.770 V ??(I2/I?) = 0.535 V 所以 Fe3+ + I?= Fe2+ +I2反应会发生E??= 0.235 V
zE?1?0.235 lg K == = 3.98 K = 9.5 ? 103
0.05910.05914?0.059K稳(Fe(CN)6)3-3+2+??3?因为??Fe(CN)6/Fe(CN)6) =?(Fe/Fe) + lg3?1K稳(Fe(CN)6)12= 0.770 +
0.059lg (1 ??10-7) 112 = 0.770 - 0.41 = 0.36 (V)
?4???所以 Fe(CN)6+I2 = Fe(CN)36+ I反应会发生E'= 0.18 V
zE'?1?0.18 lg K’ == = 3.1 K' = 1 ??103。
0.0590.059
20.
?([Co(CN)6]/[Co(CN)6]) =?(Co/Co) - 0.0591 lg
?3-4-
?3+2+
K稳([Co(CN)6]3?)K稳([Co(CN)6])4?
1.0?1064 = 1.808 - 0.0591 lg= -0.852 V 191.0?10按??值,H2O可氧化[Co(CN)6]4- 2[Co(CN)6]4- + 2H2O lgK =
2[Co(CN)6]3- + 2OH? + H2↑
2[?0.829?(?0.852)]= 0.778 K = 6.0
0.0591所以[Co(CN)6]4-在水溶液中不稳定。
21.
????(Cd(NH3)24/Cd) =?(Cd/Cd) =?(Cd/Cd) +
2+
2+
0.0591lg 2K稳 -0.610 = -0.400 +
0.0591lg 2K稳 K稳= 1.31 ? 107
46
22.
? Au +NO3 + 4H+= Au3+ + NO + 2H2O (1)
lgK1?=
3?(0.957?1.500)
0.0591-28
?= 3 ??10 K1因为K值太小,所以Au不溶于硝酸。
??Au +NO3 + 4H+ + 4Cl-=AuCl4 + NO + 2H2O (2) ?=K1?K稳= 3 ??10K2-28
??7.7 ??1033 = 2 ??106
由于K值较大,所以Au能溶于王水。
23.
-1-3
pH = 13.00, [OH?] = 1.0 ? 10 mol·dm Zn(OH)2(s) + 2OH?(aq)平衡浓度/mol·dm-3 1.0 ? 10-1x
x?= Ksp(Zn(OH)2)·K稳(Zn(OH)24) = 0.13 ?12(1.0?10)? Zn(OH)24(aq)
x = 1.3 ? 10-3 mol·dm-3 Zn2+ + 4OH?
? Zn(OH)24
1.3?10?315
= 2.9 ? 10
[Zn2?](1.0?10?1)4 [Zn2+] = 4.5 ? 10-15 mol·dm-3 24.
(1) Fe3+ 只能作氧化剂,而I?只能作还原剂。
因为??(Fe3+/Fe2+) –??(I2/I?) = 0.771 - 0.54 = 0.23 (V) > 0
所以反应 2Fe3+ + 2I?= 2Fe2+ + I2能自发进行。
(2) 因为Fe3+ 和Fe2+ 都能与CN?生成稳定性不同的配合物,故电对Fe3+/Fe2+的电极电势发生了改变,即为:
?(Fe(CN)/Fe(CN)
?3?64?6) =?(Fe/Fe) + 0.059 lg
?3+2+
4?K稳(Fe(CN)6)?K稳(Fe(CN)36)
1.0?1035= 0.771 + 0.059 lg= 0.36 (V)
1.0?1042若此条件下设法构成原电池,假设 Fe3+ 仍在正极一方,则: ??正– ??负= 0.36 - 0.54 = -0.18 (V) < 0
所以Fe3+ 溶液中先加入NaCN后,再加入KI,则不能发生氧化还原反应。
25.
47
正极:?=??+
0.0590.059+-2
lg[Ag] = 0.80 + lg(1.0 ? 10) = 0.68 (V) 11负极:从配位平衡得:[Cu2+] = 2.1 ? 10-14mol·dm-3
? = 0.34 +
0.059lg(2.1 ? 10-14 ) = -0.06 (V) 2电池电动势E = 0.68 - (-0.06) = 0.74 (V) 26.
加入NaCl后,[Cl?] = 23.4 / 58.5 = 0.400 (mol·dm-3)
若不析出AgCl沉淀,[Ag+] = 1.8 ? 10-10 / 0.400 = 4.5 ? 10-10 (mol·dm-3) Ag+ + 2CN? Ag(CN)?2 平衡浓度/mol·dm-3 4.5 ? 10-10x 0.10 1.0 ? 10=
21
[Ag(CN)?2]??2[Ag][CN]0.10 1.0 ? 1021 =
4.5?10?10[CN?]2
[CN?] = 4.7 ? 10-7 mol·dm-3
所以需加入KCN的质量: (0.10 ? 2 + 4.7 ? 10-7) ? 65 = 13 (g)
四、问答题 ( 共 1题 ) 27.
(1) 确定配合物的结构,设此配合物为100 g。 nCo = 21.4 / 58.93 = 0.363 (mol) nH = 5.5 / 1.01 = 5.4 (mol) nN = 25.4 / 14.01 = 1.81 (mol) nO = 23.2 / 16.00 = 1.45 (mol) nS = 11.64 / 32.06 = 0.363 (mol) nCl = 12.86 / 35.45 = 0.3627 (mol)
将以上各nx分别除以0.363可得 Co∶H∶N∶O∶S∶Cl =1∶15∶5∶4∶1∶1 并算出此配合物摩尔质量恰好为275.64 g·mol-1
-2-因为 Ba2+ + SO24= BaSO4↓说明SO4在外界,而此配合物不与AgNO3及稀碱溶液反应,说明Cl?和NH3在内界,所以配合物的结构式为 [CoCl(NH3)5]SO4。 (2) [CoCl(NH3)5]2+为八面体形。 (3) 中心离子Co3+的3d电子轨道图为。
3d
滴定分析与分光光度法练习题
一、选择题
1. 高锰酸钾滴定法中酸化溶液时用的酸是( C )
A.HNO3 B.HCl C.H2SO4 D.HAC 2. 下列物质能用直接法配制标准溶液的是( A )
48
A.K2Cr2O7 B.KMnO4 C.NaOH D.HCL 3. 直接碘量法终点出现( C )。
A.棕色 B. 血红色 C.蓝色消失 D.蓝色 4. 消除或减小随机误差常用的方法是( D )
A.空白实验 B.对照实验 C.标准实验 D.多次平行测定
5. 决定溶液酸碱度强弱的是( A )
A.H+的浓度 B.OH-的浓度 C.H+与OH-浓度之乘积 D.H+与OH-浓度的相对大小比
6. 0.1mol/LHAc溶液中H+浓度为( C )(Ka,HAc=1.75×10-5)
A0.1mol/L B0.01mol/L C 1.33×10-3mol/L D7.4×10-5mol/L
7. 将pH=5.0的盐酸溶液与pH=9.0的氢氧化钠溶液等体积混合后溶液的pH值
为( A )
A. 7 B. 8 C. 6 D. 7.5 8. 碘量法所用的指示剂为( A )
A.淀粉 B.二苯胺磺酸钠 C.高锰酸钾 D.铬黑T 9. 下面的试剂中,能用直接法配制标准溶液的是( B )
A,KMnO4 B.K2Cr2O7 C.Na2S2O3 D.NH4SCN
二、计算题
1.称取纯KIOX试样0.5000g,将碘还原成碘化物后,用0.1000mol/LAgNO3标准溶液滴定,用去23.36mL。计算分子式中的x。(原子量:K:39,I:127,O:16)
2.0.088mgFe3+,用硫氰酸盐显色后,在容量瓶中用水稀释到50mL用1cm比色皿,在波长480nm处测得A=0.740。计算吸光系数α,摩尔吸光系数ε?(Fe原子量:55.85)
3.用一般吸光光度法测定0.0010mol/L 锌标准溶液和含锌试液,分别测得A=0.700和A=1.000,两种溶液的透射比相差多少?如用0.0010mol/L 锌标准溶液作参比溶液,试液的吸光度是多少?
49
4.用30.00mL某KMnO4标准溶液恰能氧化一定的KHC2O4.H2O,同样质量的KHC2O4.H2又恰能与25.20mL浓度为0.2012mol/L的KOH溶液反应。计算此KMnO4溶液的浓度。
5.有50.00 mL含Cd2+5.0μg的溶液,用10.0 mL二苯硫腙-氯仿溶液萃取(萃取率≈100%)后,在波长为518 nm处,用1㎝比色皿测量得T=44.5%。求吸收系数a、摩尔吸收系数κ各为多少?(Cd的原子量为112.4)(10分)
6.某试液显色后用2.0cm比色皿测量时,透射比T为50.0%。若用1.0cm …… 此处隐藏:2614字,全部文档内容请下载后查看。喜欢就下载吧 ……
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