高等教育出版社 无机化学 第十八章 课后习题答案
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第十八章
1.用反应方程式说明下列现象:
(1) 铜器在潮湿空气中会慢慢生成一层铜绿; (2) 金溶于王水中;
(3) 在CuCl2浓溶液逐渐加入稀释时,溶液颜色有黄棕色经绿色而变为
蓝色。
(4) 当SO2通入CuSO4与NaCl的浓溶液时析出白色沉淀;
(5) 往AgNO3溶液滴加KCN溶液时,先生成白色沉淀而后溶解,再加
入NaCl溶液时并无AgCl沉淀生成,但加入少许Na2S溶液时却析出黑色Ag2S沉淀。
答 (1) 2Cu + O2 + H2O + CO2 = Cu2(OH)2CO3
(2) Au + 4HCl + HNO3 = HAuCl4 + NO + 2H2O (3) [CuCl4]2- + 4H2O = [Cu(H2O)4]2+ + 4Cl- [CuCl4]2-为黄色 [Cu(H2O)4]2+为蓝色,而当这两种离子共存时溶液呈绿色 (4)2Cu2+ + 2Cl- + SO2 + 2H2O = 2CuCl + 4H+ + SO42- (5) Ag+ + CN- = AgCN AgCN + CN-=[Ag(CN)2]-
2[Ag(CN)2]- + S2- = Ag2S + 4CN-
2.解释下列实验事实:
(1) 焊接铁皮时,常先用浓ZnCl2溶液处理铁皮表面;
(2) HgS不溶于HCl,HNO3和(NH4)2S中而能溶于王水或Na2S中,
(3) HgC2O4难溶于水,但可溶于含有Cl 离子的溶液中;
(4) 热分解CuCl2·2H2O时得不到无水CuCl2;
(5) HgCl2溶液中有NH4Cl存在时,加入NH3水得不到白色沉淀
NH2HgCl。 答
(1) ZnCl2 + H2O = H[ZnCl2(OH)]
H[ZnCl2(OH)]有显著的酸性能清除金属表面的氧化物而不损害金属表面如:
FeO + 2H[ZnCl2(OH)]2 + H2O
(2) HgS不溶于HCl溶液中是因为HgS的容度积常数太小
HgS不溶于HNO3是因为它与HNO3反应生成难溶的Hg(NO3)2HgS HgS不溶于(NH4)2S是因为(NH4)2S溶液水解为HS-,因而S2-浓度很低,
不能形成配合物
HgS溶于王水,它与王水反应生成HgCl42-和S
3 HgS + 8H+ + 2NO3- + 12Cl- = 3HgCl42- + 3S + 2NO + 4H2O HgS溶于Na2S溶液反应生成可溶性的HgS22- HgS + S2- = HgS22-
(3)为H2C2O4 酸性比HCl 弱得多;而Cl-与Hg2+生成的配合物较稳定,因
而HgC2O4溶于盐酸
HgC2O4 + 4HCl = H2HgCl4 + H2C2O4
(4) Cu2+离子极化能力很强, HCl又为挥发性酸,CuCl22H2O 热分解时发
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CuCl2
CuCl22H2Cl + H2O↑ + HCl↑
(5) NH4Cl存在抑制了生成NH2-,且NH2HgCl 溶解度较大,因而不能生成
NH2HgCl沉淀 HgCl2 + 4NH3 = Hg(NH3)42+ + 2Cl-
3.试选用配合剂分别将下列各种沉淀溶解掉,并写出相应得方程式。 (1)CuCl (2)Cu(OH)2 (3)AgBr (4)Zn(OH)2(5)CuS (6)HgS
(7)HgI2 (8)AgI (9)CuI (10)NH2HgOH 答 (1) CuCl + HCl = HCuCl2
- 2- (2) Cu(OH)2 + 2OH = Cu(OH)4 (3) AgBr + 2S2O32- = Ag(S2O3)23- + Br- (4) Zn(OH)2 + 2OH- = Zn(OH)42-
(5) 2CuS+ 10CN- = 2Cu(CN)43- + 2S2- + (CN)2
(6) 3HgS + 8H+ + 12Cl- + 2NO3- = 3HgCl42- + 3S ↓+ 2NO↑ + 4H2O (7) HgI2 + 2I- = HgI42-
(8) AgI + 2CN- = [Ag(CN)2]- + I- (9) CuI + 2S2O32- = Cu(S2O3)23- + I- (10) NH2HgO
4. 完成下列反应方程式: (1) Hg22+ + OH-
(2) Zn2+NaOH(浓) (3) Hg2++NaOH
(4) Cu2++NaOH(浓) (5) Cu2++NaOH (6) Ag++NaOH
(7) HgS+Al+OH-(过量) (8) Cu2O+NH3+NH4Cl+O2 答
(1) Hg22+ + 2OH- = HgO↓ + Hg↓ + H2O (2) Zn2+ + 2OH- = Zn(OH)2
Zn(OH)2 + 2OH- = Zn(OH)42- (3) Hg2+ + 2OH- = HgO + H2O (4) Cu2+ + 4OH- = Cu(OH)42- (5) 2Cu+ + 2OH- = Cu2O↓ + H2O (6) 2Ag+ + 2OH- = Ag2O↓ + H2O
(7) 3HgS + 2Al + 8OH- = 3Hg + 2Al(OH)4- + 3S2-
(8) 2Cu2O + 8NH3 + 8NH4+ + O2 = 4Cu(NH3)42+ + 4H2O
5. 概述下列合成步骤:
(1) 由CuS合成CuI; (2) 由CuSO4合成CuBr;
(3) 由K[Ag(CN)2]合成Ag2CrO4;
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(4) 由黄铜矿CuFeS2合成CuF2; (5) 由ZnS合成ZnCl2(无水); (6) 由Hg制备K2[HI4]; (7) 由ZnCO3提取Zn;
-(8) 由Ag(S2O3)32溶液中回收Ag。
答
(1) 3CuS + 2HNO3 + 3H2SO4 = 3CuSO4 + 3S↓ + 2NO↑ +4H2O 2CuSO4 + 4KI = 2CuI↓ + I2 + 2K2SO4 (2) CuSO4 + Cu + 2KBr = 2CuBr↓ + K2SO4 (3) 2K[Ag(CN)2] + Zn = Ag↓ + K2[Zn(CN)4]
3Ag + 4HNO3 = 3AgNO3 + NO↑ + 2H2O 2AgNO3 + K2CrO4 = Ag2CrO4↓ + 2KNO3 (4) CuFeS2 + O2 = Cu2S + 2FeS + SO2↑
Cu2S + 22HNO3 = 6Cu(NO3)2 + 3H2SO4 + 10NO↑ + 8H2O Cu(NO3)2 + 2NaOH = Cu(OH)2 + 2NaNO3 Cu(OH)2 + 2HF = CuF2 + 2H2O
(5) ZnS + 2HCl + n H2O = ZnCl2nH2O + H2S
ZnCl2 nH2O = ZnCl2 + n H2O
(6) 3Hg + 8HNO3 = 3Hg(NO3)2 + 2NO ↑+ 4H2O
Hg(NO3)2 + 4KI = K2[HgI4] + 2KNO3 (7) ZnCO3 + H2SO4 = ZnSO4 + CO2 ↑+ H2O
2ZnSO4 + 2H2O = 2Zn +O2↑ + H2SO4
(8) Ag(S2O3)23- + 8Cl2 + 10H2O = AgCl↓ + 15Cl- + 4SO42- + 2OH-
AgCl + 2NH3 = [Ag(NH3)2]Cl
[Ag(NH3)2]Cl + HCOOH = Ag↓ + CO2 ↑+ H2O + NH3 ↑+ HCl 2[Ag(NH3)2]+ + Zn = 2Ag↓ + [Zn(NH3)4]2-
2[Ag(NH3)2]+ + CH3CHO + 2OH- = CH3COONH4 + 2Ag↓ + 3NH3 ↑+ H2O
6. 试设计一个不用H2S而能使下述离子分离得方案
2+2+2+2+3+
Ag+, Hg22, Cu, Zn, Cd, Hg和Al
答
混合溶液 HCl
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║
AgCl,Hg2Cl2 Cu2+,Zn2+,Cd2+,Hg2+,Al3+
KI(过量)
2 32 CuI Zn2+,Cd2+,HgI42-,Al3+
NH3 H2O
Zn(NH3)42+,
Cd(NH3)42+
║Δ
Zn(OH)2 ,Cd(OH)2
HgNH2I,HgNH2Cl Al(OH)4- NaOH
Cd(OH)2 Zn(OH)42-
7. 将1.008克铜—铝合金样品溶解后,加入过量碘离子,然后用0.1052mol·dm-3Na2S2O3溶液滴定生成得碘,共消耗29.84cm-3Na2S2O3溶液,试求合金中铜得质量分数。 解: 2Cu2+ + 2I- = CuI + I2
I2 + 2S2O32- = S4O62- + 2I-
2Cu2+与I22O32- 相当 即Cu2+与S2O32- 的量相等为: 0.1052×29.84×10-3
Cu% = nCu·MCu/1.008×100%
= 0.1052×29.84×63.546×100%/1.008 =19.8%
8. 计算下列各个半电池反应得电极电势: (1) Hg2SO4+2e-
2Hg+SO24
-7
(已知 Hg=0.792V,K=6.76×10) 2 SP(HgSO)242/Hg
1
2
3
(2CuS
Cu2SCu
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