大学无机化学复习题(4)

重新组合成一组新轨道的过程.原子轨道之所以杂化,是因为: (1) 通过价电子激发和原子轨道的

杂化有可能可以形成更多的共价键; (2)杂化轨道比未杂化的轨道具有更强的方向性,更利于

轨道的重叠;(3)杂化轨道的空间布局使得化学键间排斥力更小,从而分子构型更稳定. 五.计算题

参考答案：△rH°=△rH1°+△rH2°+△rH3°+△rH4°+△rH5°+△rH6°= -348 (KJ/mol)

第三章 晶体结构

一.是非题

1.晶格的基本单元叫晶胞，晶胞在空间堆积形成晶体，所以晶格就是晶体. …（Χ） 2.所有的晶体，其单晶一定具有各向异性. ………………………………………（Χ） 3.NaCl、MgCl2、AlCl3三种物质的熔点依次降低，表明键的共价程度依次增大（√） 二.选择题

1.熔化下列晶体,需要破坏共价键的是…………………………………………（D） A.KF B.Ag C.SiF4 D.SiC

2.下列晶体中晶格结点间作用力以分子间作用力为主的是……………………（B）

A.SiC B.SO2 C.KBr D.CuCl2

三.根据晶体结构理论和化学键理论,试比较下列各组物质熔点的高低: (1).ZnCl2、CaCl2、KCl三种晶体; (2).NaBr、NaF、NaCl、NaI四种晶体; (3).NaF、KF、MgO、,SiCl4、SiBr4五种晶体. 答：(1).CaCl2 > KCl > ZnCl2 (2).NaF > NaCl > NaBr > NaI (3).MgO > NaF > KF > SiCl4 > SiBr4 第三章 晶体结构

一.是非题 1.[非] 2.[非] 5.[是] 二.选择题 2.[D] 6.[B]

三. 根据晶体结构理论和化学键理论,试比较下列各组物质熔点的高低: (1).CaCl2 > KCl > ZnCl2 (2).NaF > NaCl > NaBr > NaI (3).MgO > NaF > KF > SiCl4 > SiBr4

第四章 配合物

一、是非题:

1 包含配离子的配合物都易溶于水，例如K3[Fe(CN)6]和[Co(NH3)6]Cl3就是这样。这是它们与一般离子化合物的显著区别. ………………………………………（Χ） 2 多核配合物中，中心原子与中心原子总是经过某一或某些配位原子作为桥基联结起来的. …………………………………………………………………………（√） 3 配位原子与中心原子之间的化学键也有可能是多重键. ……………………（√） 4 价键理论认为, 只有中心原子空的价轨道与具有孤对电子的配位原子原子轨道重叠时才能形成配位键. ………………………………………………………（√） 5 在Pt(NH3)4Cl4中，铂为+4价，配位数为6. ……………………………………（√） 6 [Pt(NH3)2(OH)2Cl2]配合物有5种几何异构体………………. …………………（√） 二、选择题:

1 [Cr(Py)2(H2O)Cl3]中Py代表吡啶，这个化合物的名称是……………………（C）

A 三氯化一水二吡啶合铬(Ⅲ) B 一水合三氯化二吡啶合铬(Ⅲ) C 三氯一水二吡啶合铬(Ⅲ) D 二吡啶一水三氯化铬(Ⅲ)

2 [Co(en)2Cl2]+中互为异构体的总数共有………………………………………（A） A 2个 B 3个 C 4个 D 一个(无异构体)

3 已知[Pd(Cl)2(OH)2]2-有两种不同的结构,成键电子所占据的杂化轨道应该是…………………………………………………………………………………（D） A sp3 B d2sp3 C sp3和dsp2 D dsp2

4 下列哪一种\离子\在通常情况下在各自的配合物中不取sp杂化轨道成键? （B） A Cu(Ⅰ) B Cu(Ⅱ) C Ag(Ⅰ) D Au(Ⅰ)

5 下列哪一种说法是欠妥的? ……………………………………………………（A） 6 下列酸根都可以作为配体生成配合物,但最难配到形成体上的酸根是……（A） A ClO4- B SO42- C NO3- D CO32-

7 [Cu(NH3)4]2+ 比 [Cu(H2O)4]2+ 稳定,这意味着[Cu(NH3)4]2+ 的……………（C） A 酸性较强 B 配体场较强 C 离解常数较小 D 三者都对

8 下列各组配合物中，中心离子氧化数相同的是………………………………（B） A K[Al(OH)4] K2[Co(NCS)4] B [Ni(CO)4] [Mn2(CO)10] C H2[PtCl6] [Pt(NH3)2Cl2] D K2[Zn(OH)4] K3[Co(C2O4)3]

9 下列配合物(离子)具有3种几何异构体的是…………………………………（D） A [Cr(H2O)3Cl B [Zn(en)Cl2] C [Fe(H2O)4(OH)2] D [Co(NH3)2(en)Cl2]

10 加入以下哪种试剂可使AgBr以配离子形式进入溶液中…………………（B） A HCl B Na2S2O3 C NaOH D NH3·H2O 三、填空题:

1 在配合物[Co(NH3)3H2OCl2]中，中心离子是 Co2+ ，配位体是 NH3，H2O，Cl- ，配位数是 6 ，中心离子的氧化数是 +2 ，配离子的电荷数是 0 ，内界 [Co(NH3)3H2OCl2] ，外界 无 .

2 配合物Fe(CO)5中，金属Fe与CO的结合是靠 配键(或σ配键和反馈π配键) 键.

3 在[Pt(NH3)5Cl]Cl3中，化学键型有 3 种，它们分别是 共价键，配位键，离子键 .

4 写出下列配合物或配离子的名称

Li[AlH4]( ) [Pt(NH3)4][PtCl4] 四氢合铝(Ⅲ)酸 四氯合铂(Ⅱ)酸四氨合铂(Ⅱ) 5 写出下列物质的化学式：

赤血盐 K3[Fe(CN)6] 三氯化二水四氨合钴(Ⅲ) [Co(H2O)2(NH3)4]Cl3 四、简答题

1 KI溶液中加入[Ag(NH3)2]NO3溶液，能使Ag+形成不溶物而析出；但加入K[Ag(CN)2]溶液后，不能有沉淀形成。为什么?

答：要点：[Ag(NH3)2]+ ←→ Ag+ + 2NH3 Ag+与I-结合生成比[Ag(NH3)2]+更稳定的AgI沉淀. 但[Ag(CN)2]- ←→ Ag+ + 2CN- 电离出的Ag+浓度较小使QAgI < Ksp,AgI 不能生成 AgI沉淀.即[Ag(CN)2]- 比 AgI更稳定.

2 Fe2+与CN-形成的配离子是反磁性的，但与H2O形成的配离子则为顺磁性的。为什么?

答：要点：Fe2+的价层结构为 3d64s04p0。 CN-是强场配体与Fe2+形成配合物，使Fe2+内层3d6电子发生重排两两成对，空出2个3d轨道，与4s，4p轨道发生d2sp3杂化，形成低自旋，内轨型配合物[Fe(CN)6]4-。其中无成单电子，故是反磁性的。而H2O属场强较弱配体与Fe2+形成配合物时，不能使内层3d电子重排，利用空的4s、4p、4d轨道发生sp3d2杂化，形成高自旋外轨型配合物[Fe(H2O)6]2+。其中有较多成单电子，故是顺磁性的. 五、综合题:

有两种组成相同的CoSO4Br(NH3)5的配合物.其一的水溶液为无色，加AgNO3后生成黄色沉淀；若加BaCl2溶液无变化。另一水溶液为紫色，加入BaCl2溶液生成沉淀，若加入AgNO3溶液无变化。试确定它们的结构式，并一一命名. 答：其一:[Co(NH3)5(OSO3)]Br 溴化一硫酸根·五氨合钴(Ⅲ) 其二:[Co(NH3)5Br]SO4 硫酸一溴·五氨合钴(Ⅲ) 第四章 配合物 一、是非题:

1 [非] 2 [是] 3 [是] 4 [是] 5 [是] 6 [是] 二、选择题:

1 [C] 2 [A] 3 [D] 4 [B] 5[A] 6[A] 7 [C] 8 [B] 9 [D] 10 [B]