物理化学习题答案(6)

由7.7.6式

电池电动势

7.32 为了确定亚汞离子在水溶液中是以Hg+ 还是以形式存在，涉及了如下电池

测得在18 oC 时的E = 29 mV，求亚汞离子的形式。

解：设硝酸亚汞的存在形式为，则电池反应为

电池电动势为

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作为估算，可以取

，

。

所以硝酸亚汞的存在形式为

。

7.33 为了研究在约

与生成配离子，其通式可表示为，其中为正整数。

的硫代硫酸盐溶液中配离子的形式，在16 ?C时对如下两电池测得

求配离子的形式，设溶液中主要形成一种配离子。 解：（略）

7.34 电池测得电池电动势

，试计算待测溶液的pH。

在25 ?C时

解：电极及电池反应为

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查表知（表7.8.1），在所给条件下甘汞电极的电极电势为

，则：

7.35 电池

的缓冲溶液时，测得电池的电动势的电动势

解：电池反应

在25 oC，当某溶液为pH = 3.98

；当某溶液换成待测 pH的溶液时，测得电池

。试计算待测溶液的 pH。

根据Nernst方程，电池电动势为

设在两种情况下H2O的活度相同，则

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7.36 将下列反应设计成原电池，并应用表7.7.1的数据计算25 oC时电池反应的

解：（1）

（2）

（3）

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7.37 （1）应用表7.7.1的数据计算反应 数

。

在25 oC时的平衡常

（2）将适量的银粉加入到浓度为设各离子的活度因子均等于1）。 解：（1）设计电池

的溶液中，计算平衡时Ag+的浓度（假

（2）设平衡时Fe2+的浓度为x,则

因此，，解此二次方程得到。

7.38 （1）试利用水的摩尔生成Gibbs函数计算在25 oC于氢-氧燃料电池中进行下列反 应时电池的电动势。

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