医学类有机化学习题参考答案(3)

物，该化合物不溶于非极性溶剂，而易溶于极性溶剂，说明理由。

上述化合物从K得到两个电子形成负两价离子化合物，具有芳香性，因符合4n+2=8+2=10（n=2）的休克尔规则。显然，易溶于极性溶剂。 9．试解释下列化合物的酸性顺序：

乙炔采用SP杂化，轨道能量最低，电负性最大，酸性最大；苯采用SP杂化， 酸性居中，而正戊烷采用SP3杂化，S成分最少，电负性最小，酸性最小。 10．某烃A的分子式为C10H12，A能使溴水褪色，与高锰酸钾溶液作用得B和C，B分子式C7H6O2，具有酸性，不能使溴水褪色，C为一酮，分子式为C3H6O， 试推断A、B、C的结构。

(A)CH=CH(CH3)22

(B)COOH(C)(CH3)2CO

11．写出下列化合物的苯环硝化活性顺序：

（a）间-二甲苯＞对-二甲苯＞甲苯＞1，3，5-三甲苯＞苯 （b）甲苯＞苯＞溴苯＞硝基苯 (c ) 2,4-二硝基酚＞2,4-二硝基氯苯

12．在下列化合物中，哪一个环易发生硝化反应？

(1) B环相对容易 (2) B环相对容易, 因B环不是钝化环. 13．由甲苯合成对-溴苄醇

CH3BrCH2OHCH3Br2FeBrBr3CH3BrCl2光照CH2ClBrNaOHCH2OH

14. (1) 写出1molBr2与1-苯基-1,3-丁二烯发生加成反应所有产物的结构式; (2) 哪一种化合物含有最稳定的正碳离子中间体；

(3) 实际上只得到1-苯基-3,4-二溴-1-丁烯一种化合物, 为什么？ (1) 理论上应有1,2加成和1,4加成两种产物:

CH=CH-CHBr-CH2BrCBr-CH=CH-CH2Br(A)(B)

(2) (A) 含有最稳定的正碳离子中间体.

(3) 所以不易发生正碳离子重排, 实际上只得到(A)一种产物.

15. 分别根据K区理论和弯区理论解释苯并[b]芘的致癌机理. 为什么弯区环氧化物比K区环氧化物更易致癌？

化学致癌物的亲电性越强, 其致癌作用就越强. 由于弯区环氧化物的终致癌物带有正电荷, 其亲电性较强, 因此其致癌作用比K区环氧化物更强.

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16. 哥伦比亚大学R. Breslow教授发现用SbCl5处理3-氯环丙烯时, 产生一种稳定的结晶I, 其分子式为C3H3SbCl6, 不溶非极性熔剂, 但溶于极性熔剂, 如硝基甲烷, 乙腈或二氧化硫. 光谱表明含有相同的三个碳原子和三个氢原子. 解释为什么？

用SbCl5处理3-氯环丙烯产生一种稳定的结晶C3H3SbCl6的结构式为:

HHSbClH6该化合物的π的电子数为2,符合4n+2规则(n=0),因此环丙烯正

离子具有芳香性, 这个化合物能稳定存在. 2个π电子完全离域,平均分布在3个碳原子上, 正电荷自然也不再是存在于一个碳上, 而是存在于整个环上,因而3个碳原子是相同的.

第七章 卤代烃

1．举例说明卤代烃的结构特点，亲核试剂的结构特点，以及亲核取代反应。

CH3Br+ OHCH3-OH + Br

由于碳卤键是极性键，故碳上显示部分正电荷；作为亲核试剂而言，其必定是负离子或带有孤电子对，由此发生的取代反应称为亲核取代反应。 2．比较卤代烃亲核反应SN1机制与 SN2机制的特点。

SN2机制的特点：（1）它是双分子反应，反应速度与卤代烷及亲核试剂两者的浓度有关；（2）反应一步完成，过渡态只是反应过程中的活化状态，旧键断裂与新键形成同时进行；（3）反应过程伴随构型的转化。

SN1机制的特点：（1）它是单分子反应，反应速度仅与卤代烃的浓度有关；（2）反应分步进行；（3）有活泼中间体—正碳离子生成。 3．卤代烃β-消除反应与亲核取代反应有何联系，又有何不同，试举例说明。 根据卤代烃的结构（伯、仲、叔）不同，进攻试剂的碱性或亲核性的不同以及反应条件的不同，上述两种反应往往是竞争的，差异在于亲核试剂进攻的部位不同，进攻β-氢就会变成消除反应，而进攻α-碳就会变成取代反应。一般说来，强碱、高温、弱极性溶剂有利于消除反应。 4．举例说明叔正碳离子稳定的原因。

正碳离子采用sp2轨道杂化。三个甲基的推电子效应，再加之其9个碳氢键能形成σ-P的超共轭效应，故叔丁基正碳离子较稳定。 7．完成下列反应式：

(1)CH3CH2CH(CH3)CHBrCHNaOH/H2O3CH3CH2CH(CH3)CHOHCH3

(2) (CH3)2CHCHClCH3NaOH/ C2H5OH(CH3)2C=CHCH3

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Br(3)CH3NaOH/ C2H5OHCH3

CH3-CH-CHCN3(4)CH3CH=CHH3OHBr2CH3-CH-CHBr3NaCNCH3-CH-COOHCH3

C6H5CH-CHBr(5)C6H5CH=CH(1) CO2(2) H3O2HBrMg3C6H5CH-CHMgBr3无水乙醚C6H5CH-COOHCH3

8．卤代烷与氢氧化钠在水-乙醇溶液中进行反应，从下列现象判断哪些属于SN2历程，哪些属于SN1历程？

（1） 产物的构型完全转变：SN2 （2） 有重排产物：SN1

（3） 增加氢氧化钠的浓度，反应速度明显加快：SN2 （4） 叔卤代烃反应速度明显大于仲卤代烃：SN1

（5） 反应不分阶段一步完成：SN2

9．写出下列卤代烃进行β-消除反应的反应式，指出主要产物并命名。 （1）3-甲基-1-丁烯

（2）2，3-二甲基-2-丁烯

（3）2-甲基-2-丁烯（重排后，再消除）

10. 判断下列化合物能否与硝酸银的醇溶液发生反应，如能发生，则写出反应式来，并注明是否需要加热？

（3）和（4）属于烯丙基型，发生反应，而不需要加热；（5）属于孤立型，能发生，但需要加热；（1）和（2）属于乙烯型，不发生反应。

11. 分子式为C5H10的A烃，与溴水不发生反应，在紫外光照射下与等摩尔溴作用得到产物B（C5H9Br），B与KOH的醇溶液加热得到C（C5H 8），C经酸性高锰酸钾氧化得到戊二酸。写出A，B，C的结构式及各步反应。

hvBr2H3CClCH3BrKOH/EtOHKMnOH4HOOC(CH2)3COOH

OHCH312．化合物A水解产生两种醇，试解释。

H3CH

(A)属于叔卤代烃, 其亲核取代反应可按SN1机理进行, 中间体为正碳离子, 而亲

HHH(A)CH3H3C+H3CCH3OH核试剂可从两个方向进攻正碳离子, 故有上述两种取代产物.

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第八章 醇、硫醇、酚

1．命名下列化合物：

（1）2-巯基乙醇 (2) 2-甲基-1,4-丁二醇（3）2-甲氧基-4-烯丙基苯酚 (4) 1-甲基-2-环戊烯醇 (5) 3,3-二甲基丁醇 (6) 苯乙醇 (7) 甘油-3-磷酸酯 （8）顺-3-甲基环己醇

2. 写出下列化合物的结构式:

OHNO2NO2OHHSCH(3)(1)NO22COOH(2)OH(4)2-巯基乙酸O2NOCH2CH2CH(CH3)2

CH3OH(5)(CH3)2CH-SH(6)CH3CH2OHCH3(7)HHOH(8)HCCH3CHCH2OH

3．完成下列反应式： (1)(2)C6H5SH + NaOHC6H5CH2-CH-CH3 + H2SO4OHSC6H5SNaC6H5CH=CHCH3

(3)HSCH2-CHSO3Na+ Hg2HgSSO3NaSH

CH2OH(4)HOCH2OH + NaOHCOOHNaO

(5)SS+ [ H ]HSCH2CH2-CH(CH2)4COOHSH4．用化学方法鉴别下列各组化合物： （1） 对-(甲)苯酚能溶于氢氧化钠。

（2） 1，2-丙二醇，属于连二醇，能与氢氧化铜成蓝色。 （3） 水杨酸含酚羟基，可与三氯化铁形成有颜色的络合物。 （4） 与上述同理。

（5） 伯、仲和叔醇与卢卡斯试剂的反应速度不同。另一种方法是, 伯醇可被

氧化, 而叔醇不能. 6．下列各对醇中，哪一个较易脱水？并指出其主要的脱水产物？

(1) 前者比后者容易, 主要产物为: (CH3)2C=CHCH3.

(2) 后者比前者容易, 主要产物为: CH3CH=CHCH3. (3) 前者比后者容易, 主要产物为: (CH3)2C=C(CH3)2. 7．根据下列反应的结果，写出化合物A、B、C和D的结构。

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CH2OH(A)CH3CH3OH(B)OHOHOH(C) (CH3)2C-CH-CH-CH3OHOH(D)HO-CH2-CH …… 此处隐藏：2559字，全部文档内容请下载后查看。喜欢就下载吧 ……