武汉大学版无机化学试卷及课后各章节试题(8)
E[Co(NH3)6/Co(NH3)6]?E(Co???3?2??3?[Co3?]/Co)?0.059lg[Co2?]2?2?2??E(Co3?/Co2?)?0.059lg?K稳[Co(NH3)6]K稳[Co(NH3)6]1.38?105?1.81?0.059lg?0.04V351.58?10设[NH3]?1.0mol?dm?3则:[OH?]?1.0?1.8?10?5?4.24?10?3mol?dm?3O2?4H2O?4e??4OH?0.059p(O2)/p?0.0591E(O2/OH)?E(O2/OH)?lg?0.401?lg?0.45V44[OH?]4(4.24?10?3)4???
E?[Co(NH3)6/Co(NH3)6] 故 Co(NH3)63+不能氧化水 17. 在1.0mol·dm-3得HCl溶液中加入0.010mol·dm-3得Fe(NO3)3后,溶液中有关配离子中哪种 配离子浓度最大?(已知该体系逐级稳定常数为:k1=4.2,k2=1.3,k3=0.040,k4=0.012) -解:因各级稳定常数都比较小,Cl过量很多故可以认为: [Cl-] = 1.0 mol?L-1 [Cl-] + [FeCl2+] + 2[FeCl2+] + 3[FeCl3] + 4[FeCl4-] =1.0 mol?L-1 [Fe3+] + [FeCl2+] + [FeCl2+] + [FeCl3] + [FeCl4-]=0.010 mol?L-1 3?2?[FeCl2?]k1??4.2 [FeCl2+] = 4.2[Fe3+] 3??[Fe][Cl]?[FeCl2] k2??1.3 [FeCl2+] = 1.3×4.2[Fe3+] 2??[FeCl][Cl] =5.5[Fe3+] k3?[FeCl3][FeCl2][Cl]???0.040 [FeCl3] = 0.040[FeCl2+] = 0.04×1.3×4.2[Fe3+] =0.22[Fe3+] [FeCl4]- k4? [FeCl]=0.012[FeCl3] ?0.0124?[FeCl3][Cl]=0.012×0.04×1.3×4.2[Fe3+] =0.0026[Fe3+] 则:[Fe3+] + 4.2[Fe3+] + 5.5[Fe3+] +0.22[Fe3+] + 0.0026[Fe3+]=0.010mol?L-1 可得:[Fe3+]=9.2×10-4 mol?L-1 由此可以得到:FeCl2+的浓度最大 36 ? 第二十章 1. 钛的主要矿物是什么?简述从钛铁矿制取钛白得反应原理。 解:钛的主要矿物有钛铁矿FeTiO2 反应原理: FeTiO3 + 2H2SO4 = TiOSO4 + FeSO4 + 2H2O TiOSO4 + 2H2O =TiO2?H2O↓ + H2SO4 TiO2?H2O = TiO2 + H2O 2. 解释TiCl3和[Ti(O2)OH(H2O)4]+ 有 解:TiCl3显色是因为产生了电核跃迁,[Ti(O2)OH(H2O)4]+有色是因为O22-离子变形性较强,d—d跃 迁所引起。 3. 完成并配平下列反应方程式。 (1) Ti + HF ? (2) TiO2 + H2SO4 ? (3) TiCl4 + H2O ? (4) FeTiO3 + H2SO4 ? (5) TiO2 + BaCO3 ? (6) TiO2 + C + Cl2 ? 解:(1) Ti + 5HF = H2TiF6 + 2H2↑ (2) TiO2 + H2SO4 = TiOSO4 + H2O (3) TiCl4 + 2H2O = TiO2 + 4HCl (4) FeTiO3 + 2H2SO4 = TiOSO4 + FeSO4 + 2H2O (5) TiO2+ BaCO3 = BaTiO3 + CO2↑ (6) TiO2 + 2C + 2Cl2 = TiCl4 + 2CO↑ 4. 完成下列反应 (1) TiI4在真空中强热; (2) FeTiO3和碳得混合物在氯气中加热; 2?(3) 向含有TiCl6得水溶液加入过量得氨; (4) 向VCl3的水溶液加入过量的氨; (5) 将VCl2的固体加到HgCl2水溶液中。 解:(1) TiI4 = Ti + 2I2 (2) 2FeTiO3 + 6C + 5Cl2 = 2FeCl3 + 2TiCl4 + 6CO (3) TiCl62- + NH3 = [Ti(NH3)6]4+ + 6Cl- (4) VCl3 + Na2SO3 = (5) VCl2 + HgCl2= 5. 根据下列实验写出有关的反应方程式:将一瓶TiCl4打开瓶塞时立即冒白烟。向瓶中加入浓HCl 溶液和金属锌时生成紫色溶液,缓慢地加入NaOH溶液直至溶液呈碱性,于是出现紫色沉淀。沉淀过滤后,先用HNO3处理,然后用稀碱溶液处理,生成白色沉淀。 解:TiCl4 + 3H2O = H2TiO3 + 4HCl↑ 2TiCl4 +Zn = 2TiCl3↓ + ZnCl2 TiCl3 + 3NaOH = Ti(OH)3 + 3NaCl 3Ti(OH)3 + 7HNO3 = 3TiO(NO3) + 2 NO ↑+ 8H2O 37 TiO2+ + 2OH- + H2O = Ti(OH)4↓ 6. 利用标准电极电势数据判断H2S,SO2,SnCl2和金属Al能否把TiO2+离子还原成Ti3+离子? 解:由查表得: E?TiO2/Ti3??0.1V,E?SO2?4/H2SO3?0.20VE?S/H?Sn4?/Sn2??3?2S?0.141V,E?0.15V,EAl/Al??0.67V 因为EθAl3+/Al (1) 由MnSO4制备K5Mn(CN)6; (2) 由MnO2制备K3Mn(CN)6; (3) 由MnS制备KMnO4; (4) 由MnCO3制备K2MnO4; (5) 由BaMnO4制备金属锰。 解:(1) MnSO4 + 6KCN = K4[Mn(CN)6] + K2SO4 (2) 4MnO2+6H2SO4 = 2Mn2(SO4)3+6H2O+O2 Mn2(SO4)3+12KCN=2K3Mn(CN)6+3K2SO4 (3) MnS + 2O2 = MnO2 + SO2 2MnO2 + 4KOH +O2 = 2K2MnO4 + 2H2O 2K2MnO4 + 2H2O = 2KMnO4 + 2KOH + H2 (4) MnCO3 + 2HNO3 = Mn(NO3)2 + H2O + CO2 Mn(NO3)2 = MnO2 + 2NO2 2MnO2 + 4KOH +O2 = 2K2MnO4 + 2H2O (5) BaMnO4+K2SO4 = K2MnO4+BaSO4 K2MnO4+CO2=KMnO4+MnO2+2K2CO3 KMnO4+SO32-+H2O=2MnO2+SO42-+2OH-(中性条件下) 3MnO2=Mn3O4+O2(加热) Mn3O4+8Al = 4Al2O3+9Mn 8.向铬酸钾的水溶液通入CO2时,会发生什么变化? 解:溶液由黄色变为橙色 9.完成并配平下列反应方程式 (1) V2O5 + NaOH??? (2) V2O5 + HCl??? (3) VO43- + H+(过量) ??? (4) VO2+ + Fe2+ + H+??? (5) VO2+ + H2C2O4 + H+??? 解:(1) V2O5 + 2NaOH = 2NaCO3 + H2O V2O5 + 6NaOH = 2Na3VO4 + 3H2O (2) V2O5 + 6HCl = 2VOCl2 + Cl2 + 3H2O 38 (3) VO43- + 4H+(过量) = VO2+ + 2H2O (4) VO2+ + Fe2+ + 2H+ = VO2++ Fe3++ H2O (5) 2VO2+ + H2C2O4 + 2H+ = 2VO2+ + 2CO2↑ + 2H2O ?10.钒酸根离子在水溶液中的组成取决于哪些因素?这些因素怎样影响平衡 VO344?V2O7 ?6?(V3O39, V10O28等)。 解:取决于(1) 溶液的pH值,随着pH值的下降,聚合度增大,但若加入足够量 的酸,溶液中存在稳定的VO2+离子 。 (2)钒酸根浓度的大小,浓度低于10-4mol?dm-3时,溶液中存在的仅为单体钒酸根和酸式 钒酸根离子,若浓度大于10-4mol?dm-3,则当酸度过高,pH值约为2时,会沉淀出红棕色的五氧化二钒水合物。 11. 新生成的氢氧化物沉淀为什么会发生下列变化 (1) Mn(OH)2几乎是白色的,在空气中变为暗褐色? (2) 白色的Hg(OH)2立即变为黄色? (3) 蓝色的Cu(OH)2,加热时为什么变黑? 解:(1) 2Mn(OH)2 + O2 = 2MnO(OH)2 MnO(OH)2为暗褐色 (2) Hg(OH)2 = HgO + H2O HgO为黄色 (3) Cu(OH)2 = CuO + H2O CuO为黑色 12.根据下述各实验现象,写出相应的化学反应方程式 (1) 往Cr2(SO4)3溶液中滴加NaOH溶液,先析出葱绿色絮状沉淀,后又溶解,此 时加入溴水,溶液就由绿色变为黄色。用H2O2代替溴水,也得到同样结果。 (2) 当黄色BaCrO4沉淀溶解在浓HCl溶液中时得到一种绿色溶液。 2?(3) 在酸性介质中,用锌还原Cr2O7时,溶液颜色由橙色经绿色而变成蓝色。放置时又变回 绿色。 (4) 把H2S通入已用H2SO4酸化的K2Cr2O7溶液中时,溶液颜色由橙变
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