武汉大学版无机化学试卷及课后各章节试题(7)

简单盐： Cu(OOCH3)2

3. 命名下列各配合物和配离子：

（1）（NH4）3[SbCl6] （2）Li[AlH4]

（3）[Co（en）3]Cl3 （4）[Co（H2O）4Cl2]Cl （5）[Cr（H2O）4Br2]Br·2H2O （6）[Cr（H2O）（en）（C2O4）（OH） （7）Co（NO2）6]3- （8）[Co（NH3）4（NO2）C]+ （9）[Cr（Py）2（H2O）Cl3] （10）[Ni（NH3）2（C2O4）] 解 （1） 六氯合锑（III）酸铵 （2） 四氢合铝（III）酸锂

（3）三氯化三（乙二胺）合钴（III） （4）氯化二氯·四水合钴（III）

（5）二水合溴化二溴·四水合钴（III） （6）羟·水·草酸根·乙二胺合铬（III） （7）六硝基合钴（III）配阴离子

（8）氯·硝基·四氨合钴（III）配阳离子 （9）三氯·水·二吡啶合铬（III） （10）二氨·草酸根合镍（II）

4. 指出下列配合物的空间构型并画出它们可能存在的立体异构体：

（1）[Pt（NH3）2（NO2）Cl] （2）Pt（Py）（NH3）ClBr] （3）Pt（NH3）2（OH）2Cl2] （4）NH4[Co（NH3）2（NO2）4] （5）[Co（NH3）3（OH）3] （6）[Ni（NH3）2Cl2] （7）[Cr（en）2（SCN）2]SCN （8）[Co（en）3]Cl3 （9）[Co（NH3）（en）Cl3] （10）[Co（en）2（NO2）2]Cl2 解（1） [Pt(NH3)2(NO2)Cl] 平面正方形 2种异构体

H3N NO2 H3N NO2 Pt Pt H3N Cl H3N Cl （2） [Pt(Py)(NH3)ClBr] 平面正方形 3种异构体

Cl Py Cl NH3

Pt Pt Br NH3 Br Py

Cl NH3 Pt Py Br

（3） [Pt(NH3)2(OH)2Cl2] 八面体 5种异构体

NH3 NH3 NH3 HO Cl Cl NH3 HO Cl Cl OH Cl OH HO Cl NH3 NH3 NH3 OH Cl Cl NH3 HO NH3

Cl NH3 HO NH3

31

OH Cl

（4）[Co(NH3)2(NO2)4]- 八面体 2种异构体

NH3 NH3 O2N NO2 O2N NH3

O2N NO2 O2N NO2 NH3 NO2

（5）[Co(NH3)3(OH)3] 八面体 2种异构体

OH OH HN3 OH H3N OH

H3N OH H3N NH3 NH3 OH （6）[Ni(NH3)2Cl2] 四面体 无异构体 （7）[Cr(en)2(SCN)2]SCN

[Cr(en)2(SCN)2]- 八面体 2种异构体 SCN SCN

NCS en en en

SCN en （8）[Co(en)3]Cl3

[Co(en)3]3+ 八面体 2种异构体

（9）[Co(NH3)(en)Cl3] 八面体 2种异构体 （10）[Co(en)2(NO2)2]Cl2

[Co(en)2(NO2)2]2+ 八面体 2种异构体

5. 某金属离子在八面体弱场中的磁距为4.90B.M。而它在八面体强场中的磁距为零，该中心金属离

子可能是哪个？

解 该中心金属离子可能是Fe2+

n(n?2)= 4.90 n = 4

即在八面体场中有四个成单电子

八面体强场中磁矩为零，即无成单电子

2+

故 Fe符合题意

6. 根据实验测得的有效磁距，判断下列各种配离子中哪几种是高自旋的？哪几种是低自旋的？哪几

种是内轨型的？哪几种是外轨型的？

（1）Fe（en）2 5.5B.M

4?（2）Mn（SCN）6 6.1BM 4?（3）Mn（CN）6 1.8B.M 4?（4）Co（NO2）6 1.8B.M

2?

32

?（5）Co（SCN）24 4.3B.M. ?（6）Pt（CN）24 0B.M.

（7）K3[FeF6] 5.9B.M. （8）K3[Fe（CN）6] 2.4B.M. 解 高自旋的有：（1），（2），（5），（7） 低自旋的有：（3），（4），（6），（8） 内轨型的有：（3），（4），（6），（8）

外轨型的有：（1），（2），（5），（7）

7. 已知[Pd（Cl）2（OH）2]有两种不同的结构，成键电子所占据的杂化轨道应该是哪种杂化轨道？ 解 dsp2

8. 应用软硬酸碱理论解释在稀AgNO3溶液种依次加入NaCl，NH3，KBr，Na2S2O3，KI，KCN，Ag2S

产生沉淀、溶解交替的原因？ 解 由软硬酸碱规则：“硬亲硬，软亲软，软硬交界就不管”

9. 预测下列各组所形成的二组配离子之间的稳定性的大小，并简单说明原因：

（1） Al3+ 与F- 或Cl- 配合；

（2） Pd2+ 与RSH或ROH配合；

（3） Cu2+与NH3或

N 配合；

（4） Cu2+与NH3或NH2COOH或CH3COOH配合。

解（1）Al3+与F-的配合物更加稳定，Al3+为硬酸；而碱F-的硬度比Cl-大

（2）Pd2+与RSH配合后更加稳定，Pd2+为软酸，而RSH为软碱，ROH为硬碱。 （3）Cu2+与NH3结合更加稳定。

(4) Cu2+与NH2CH2COOH结合更加稳定，因为前者的配体中有N，后者仅有O，N的配位能力比O强。

10. 在0.1mol·dm-3K[Ag（CN）2]溶液中，加入KCl固体使Cl- 的浓度为0.10mol·dm-3，有何现象

发生？

解：设[Ag+]为x mol?dm-3

Ag+ + 2CN- Ag(CN)2- x 2x 0.1-x

0.1?x21-8-3

得：x = 2.7×10mol?dm ?1.25?102x(2x)Q = [Ag+][Cl-] = 2.7×10-8×0.10 = 2.7×10-9

Q > Ksp?（AgCl），因而会有AgCl沉淀析出

-3-3

11. 在1dm6mol·dm的NH3水中加入0.01mol固体CuSO4，溶解后，在此溶液再加0.01mol固体的

NaOH，铜氨配合物能否被破坏？

解 设生成 Cu(NH3)42+后Cu2+的浓度为xmol?L-1 Cu2??4NH3?Cu(NH3)4 x 6-4(0.01-x) 0.01-x

2?

33

0.01?x13

= 2.09 × 10 4x[6?4(0.01?x)] …… 此处隐藏：2548字，全部文档内容请下载后查看。喜欢就下载吧 ……