chapt 13 取代羧酸

有机化学

有 化 机

学第十章三取代羧酸

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酸碳羧链或上环氢的子原其被他 原或基团子代取的化物合X(O H, NH 2, =O) RC H( C)OHO

代卤酸羟基酸，,氨基，酸羰基酸

一

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、代酸卤Daez n应反R:ClCH OC22HC5 R C CCO2C2H 5 OClC25H1 )OH-

NaCOH2 5roNaN H2

RClC CO2C2H5

PhOC C2 5HCH5 2Ph-HC l6 ~26%4

C2H5

R C ChPO OC22H5C

RR C COH CO O -CO 2

CH52 hPC2H5

RC C OH2)H 3

OP

hC CHPh

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二、O基羟酸. 1命名广泛存在于然界自常，按来源名命HC3O HCH CO OH OH Ph CHC OH OH OOHCO HC HCCO2HO乳酸仁酸C杏OHO HCOH HC OH OOCH苹酸果C2CHOOH OH C COH OCH2COO

COHHOO H水杨

酸酒酸石柠檬酸

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2. 基羟的反应酸兼具醇和酸性质的，互又影相响a. 酸 性C3CHH2COHOH OC2HHCC2OH CO3HC(HH)COOHOpKa 4 .88COOHOH

.54C1OHOO HHO

3.68COH OOOH

pCK

3a00.41.

4.524.471

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.b脱 水α-羟酸基()CR3H CH OH H OC O C OOHH O HCC H(3)R( )RC3HCH C CHCO O CH (R)3 O O

β羟基酸-CH O3 HHCCH 2OCHOH +C3HCH C HCOH O H+O2α, -不β和酸

饱

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-γ羟基H酸OCHC2H2H2CCOHO H2- O O

Oδ羟基酸：-δ-内酯较难成形 -羟ω酸：基n HCHO(C22H)CxOHOO H OCH(2C2H)CxOH n

聚酯，>x4

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c 氧.反化应H R OHCCO OH [O] 土试剂伦 O- O2CR C OCH RCOHO

H [O] O CH CH2R OCO

H OO- O2C C RCH2 OCOHR C H3Cd. 脱 羧R CH COOHO R 高产' 率 CR HOCO HOC R' O RCHO

e.

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与的醛反应RO R CH CHOO +HR' COHO R'O

OHOR CHCH 2CHOHO+ R 'CHROO ' ROO

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3. 羟基的酸备制a 卤.代酸解水CXHCOO2a HN2 OHCO2HCOONab. 腈醇水解PChHON aN CaNCO3 HCHlPh C HC 50N52~% HOPh C CHOHOO Hc.r formetaky反sB应CrHC2OOC25 ZH nBrnCZ2HCOOCH2 5CHRO

OHR HCCHC2OCOH2d

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.由Kol ebSc—hidtm应反酚酸ONa制C O 2801200O~ OCHC OOa CNOOH H

OOH OC2 HO NHCOa3煮

O沸H

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三羰、酸基α β,- 羰酸基稳定不OC C2HCO OH- C2OO

CC3

CHH

3CH3C3H

OC C H2C OCOH52

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1. 羰基的酸备a制.C laseni酯合(缩种酯的缩同)合 C2H3O C OC25 HNaO2CH 5H3CO O CC2H COCH2

O52H5CO H3CC CO2H p5K=2a4-

H2CO CO C2H + C525HO pKaH1= 7OHC C3 CO2H5C H2COO2H5CCH3 C OCOH25+

CH2-OC OC H52C3

HOO OC2H C5CH 2COO2HC 5H3 C CCCHHOOCH5 p2aK=11

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前个平衡度大大偏向三左，边最后一个但平衡 大偏向大右，故反应边进能行全完 。酯的若α -上碳有一个只H则，成生β的 羰 基酯-两中羰基之个的间原子上已无C原H子，不 与能碱作用生成稳的定盐反，应便法进行无。须必用更强的碱，如 苯三基甲为钠化剂催使反应，物 部全成α生- 碳离子，负衡平向右，反应方能 进行O (Ph)3C :Na O( HC3)2C H CCO25H(C 3H2)CC OC2 5 H O(H3)C2H CC O2HC5 (CO3H2) CC CO2H5O O (CH3)CH C 2 C CC2O5 HH3 CC3H

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X

H32C 43 5HC C3OO2CH O5C只有2一个H, C2H5用NOa,COOC25H

1CH25ONa不能生C2 成与C缩6合的物C产3 HO OCC2H5OCOO2H5C

6C52有H个 可生,成C5与C 缩合的1物产b

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.两 不种同酯的合缩两不种同的酯缩合 产的

物有四种，无制意备义 产物一唯O H3 PCh CCH OOC2H5CPhCHCOOCH52O CC CO2H517 O5 8C~850%Ph HCOCC2OH5 COCOH25若择一种酯不选含 -Hα只做亲，进攻核受体

例.ihPCOOCH3+ CHC32CHOC2O5 1H) aONH )2 +

iH.

iCH25C OOCCH5 + 2PhHC OCOCH ) Na1HO 2 2 2)5H OO+

O