有机化学第二版 高占先著 第十章课后答案

助人就是助己,

第10章 醛、酮、醌

10-1 命名下列化合物。

（1）3-甲基-1-苯基-1-戊酮； （2）2,4,4-三甲基戊醛； （3）1-(1-环已烯基)丁酮； （4）(E)-苯基丙基酮肟； （5）3-丁酮缩乙二醇； （6）2-环已烯酮； （7）三氯乙醛缩二甲醇； （8）2-戊酮苯腙； （9）2,6-萘醌； （10）2,4-已二酮； （11）（(E)-间甲基苯甲醛肟。

10-2 写出下列反应的主要产物。

(1)(2)

PhCHO

+HCHO

O

2OH

+

HCOONa(Cannizzaro反应)

(3)

(Clemmensen还原)

(4)

H3C

CO

CH3

66

(CH3)2CC(CH3)2(H3C)3C

CO

CH3

OHOH

(pinacol 重排)

OO

(Mannich反应)

(5)

CH3

+

HCHO

+

NH

CH

3

CH2CH2N

CH3

(黄鸣龙还原)

(6)

OH

Cl

Cl

(7)

+

CO3+

HN

CO2H

(Baeyer-Villiger reaction)

(8)(9)

O

+

NH22(Beckmann重排)

3(卤仿反应)+CHCl3

(10)

助人就是助己,

O

(11)(12)

+

CH3MgBr3(1,4-加成产物

)

2CH3

(Wittig reaction)

+Ph3

HO

OH

(13)

OO

(双烯合成反应)

10-3 比较下列化合物的亲核加成反应活性。

O

(1)(4)

H3CCH3

H3C

(2)

CH3

CH3

(3)H3C

H

（3）＞（1）＞（2）＞（4）

10-4 将下列化合物按烯醇式的含量多少排列成序。 (1)CH33

3

(2)CH3COCH2CH3

(3)CH3COCH2COCH3

(4)Ph

H2

CCH3

（1）＞（4）＞（3）＞（2）

10-5 指出下列化合物中，哪些能发生碘仿反应？哪些能与饱和NaHSO3反应？

(1)ICH2CHO

(5)CH3CHO

(2)CH3CH2CHO

(6)CH3CH2CH2OH

(3)CH3CH23

O

(7)CH3CH22CH3

(4)C6H5COCH3

(8)

O

能与饱和NaHSO3反应的有（1）、（2）、（5）、（8）[脂肪族甲基酮、大多数醛和8个碳以下的脂肪酮能进行此反应]。

能发生碘仿反应的是（1）、（3）、（4）、（5）。

10-6 用简单的化学方法区别下列化合物。

（1）2-已醇 （2）2-已酮 （3）3-已酮 （4）已醛

助人就是助己,

3

不反应白)

无变化

(3)不反应(4)

10-7设计用化学方法分离苯甲酸、苯酚、环已酮和环已醇混合物的方案，写出操作流程图，

并鉴别得到的化合物。

作为分离题，必须得到纯的化合物。

过滤

与NaHCO3

与3

与Na反应有气体放出

与NaHSO3反应有沉淀生成

10-8 完成下列转化。

(1)

Grignard试剂的制备及在合成中的应用。

(2) H2O

2CH2COOH

2CH2OH2CH2Br

2

助人就是助己,

Br

(2)

Br252MgBr

酮羰基的保护与去保护；Grignard试剂的制备及应用。

(3)

2

CHO

羟醛缩合反应。

(4)

Li

酮的生成；与Grignard试剂的反应；金属有机化合物的生成；与环氧化合物的反应。

OH

(5)

格氏试剂与酮反应制叔醇。

(6)

CH33C(CH2OH)3

OHCC(CH2OH)CH3C(CH2OH)3

CH3CHO+3 HH2

后面一步还原可用黄鸣龙反应还原，但不能用Zn-Hg/HCl反应。

(7)

CH32 CH32=CH-CH=CH2

OH

CH32CHO

OH

CH32CH2OH

CH2=CH-CH=CH2

羟醛缩合反应；还原反应。

(8)

CH3COCH3

(CH3)2C=CHCOOH

3)2C=CHCOCH3)2C=CHCOONa

2CH3COCH(CH3)2C=CHCOOH

羟醛缩合反应；碘仿反应。

助人就是助己,

10-9 我国盛产山茶籽数见不鲜，其主要成分是柠檬醛，设计以它为原料合成香料β-紫罗兰

酮的合成路线，写出反应式。

O

CHO

柠檬醛

CHO

OO

β-紫罗兰酮

+

羟醛缩合反应；烯烃的性质；碳正离子的反应。 10-10 出下列反应的机理。

(1)

OHCH3

HO

3

OH

H3H3

C

3

3

酮、醇的Lewis碱性；芳环亲电取代反应机理。

(2)HOCH2CH2CH2CHO

33H

+

H2O

O

HOCH2CH2CH2OCH3H

23H

助人就是助己,

缩醛形成的机理。

OH

O

O

O

(3)

O

O

OH

羟醛缩合反应及其逆反应机理。

10-11 推测化合物构造式及写出相应的反应式。

O

H3C

CH

CH

CH

H3C

O

CHH3C

CH3

3H2

C（1,4-共轭加成产物）3CH

CH

CH

3

B

A

H3CH3C

OH

H3C

3

2

H3CC

H

CH

CHH2

C(1,2-加成产物)

C

H3CH3C

OH2

CONa

B

H2C

C3

CHCH

CH

CH3

COOHD

E

α,β-不饱和酮的亲核加成反应；卤仿反应；双烯合成。 10-12 推断A ~ E的构造式。

3

3

还有另一组即S，S构型。 旋光性；酮的性质；烯烃的性质；H NMR谱。 10-13 写出A的构造式及相关反应式。

E

助人就是助己,

O

CH3

3)2

2CH(OCH3)2+

CHIA

2SO4

CH32CHOCH32COONH4

+

缩醛的性质；碘仿反应；H NMR谱。

10-14 试说明影响醛酮发生亲核加成反应活性的因素。

电子效应：羰基碳原子上电子密度低，有利于反应，即连吸电子基反应活性高； 空间效应：空间位阻大，不利于亲核试剂进行，反应活性低。