高分子化学-潘祖仁(增强版)第三章1-3(2)

高分子化学-潘祖仁(增强版)第三章1-3

烯类单体的碳键与羰基不同，既可均裂，也可异裂， 烯类单体的碳-碳π键与羰基不同，既可均裂，也可异裂， 的碳 故可以进行自由基聚合 离子聚合(阴离子聚合、阳离子聚合)。 自由基聚合或 故可以进行自由基聚合或离子聚合(阴离子聚合、阳离子聚合)。

均裂

异裂

乙烯基单体取代基的诱导效应和共轭效应能改变双键的电 乙烯基单体取代基的诱导效应和共轭效应能改变双键的电 诱导效应 子云密度，对所形成的活性种的稳定性有影响， 子云密度，对所形成的活性种的稳定性有影响，从而决定着对 自由基、阳离子或阴离子聚合的选择性。 自由基、阳离子或阴离子聚合的选择性。

高分子化学-潘祖仁(增强版)第三章1-3

(i) X为给(供、推)电子基团 为给( 为给

增大双键电子云密度， 增大双键电子云密度， 易与阳离子活性种结合

分散正电性， 分散正电性， 稳定阳离子

结论： 给电子基团的烯类单体易进行阳离子聚合， 的烯类单体易进行阳离子聚合 结论：带给电子基团的烯类单体易进行阳离子聚合，苯基、 如X = -R,-OR,-SR,-NR2 ,苯基、乙烯基等使碳碳双 ， , , 键电子云密度增加，有利于阳离子进攻和结合。 键电子云密度增加，有利于阳离子进攻和结合。