《高分子物理习题集》(3)

4、为了全面阐明聚合物的结构，聚合物结构可分为哪些结构层次，各次包含哪些内容？ 并以丁二烯和苯乙烯共聚物为例说明该共聚物在各个结构层次可能出现哪些形式的结构?

5、高聚物的结构都研究哪些内容

6、影响高分子链柔顺性的因素都有哪些 7、高分子的构型与构象有何区别？PP的螺旋型链是属于构型问题还是构象问题？如果PP的规整度不高，能否用单键旋转改变构象的办法提高规整度？为什么？

8、聚乙烯分子链在晶体中为平面锯齿形构象，而聚丙烯分子链在晶体中则为螺旋形构象，分析其原因。

9、讨论线型聚异戊二烯可能有哪些不同构型？ 10、用键为单位统计大分子链的末端距与用链段为单位统计末端距有何异同？哪种方法更符合实际情况？

六、计算题

1、用(CF3) 3COOC(CF3) 3引发聚合CF2=CF-CF=CF2制得分子量约为10000的聚全氟丁二烯,试根据19FNMR测定和计算结果(见下表)确定所得聚合物链 (1)是1.2加成为主还是1.4加成为主 (2)是否分枝及分枝情况如何 (3)推出所得聚合物链的基本结构

─────┬───┬───┬──────┬──┬───┬──── │化 学│ 峰 │ │全氟│峰面积│ 编 号 │ │ 面 │峰 归 属 │ │氟数目│ │位 移│ 积 │ │数目│3100 │

─────┼───┼───┼──────┼──┼───┼───── a (CF3) 3CO│-65.5 │0.11 │ │ 9 │ 1 │ 1+7

│ │ │ │ │ │ ───=4 b (CF3) 3CO│-67.7 │0.64 │ │ 9 │ 7 │ 2

│ │ │ │ ? │ (CF3) 3COOC(CF3) 3 C CF2 │-112.0│0.156 │-O-CF2-CF= │ 2 │ 17 │ │ │ │ │ │ │

d CF2 │-113.5│1.85 │-CF2-CF2-CF=│ 2 │ 92 │7+92+7+92+7 │ │ │ │ │ │────=51 e CF │-132.4│0.075 │-CF2-CF-CF- │ 1 │ 7 │ 4 │ │ │ O- │ │ │ f CF │-150.0│0.92 │-CF=CF- │ 1 │ 92 │ │ │ │ │ │ │

g CF │-153.1│0.075 │-CF2-CF-CF- │ 1 │ 7 │ CF2=CFCF=CF2 │ │ │ CF2 │ │ │

─────┴───┴───┴──────┴──┴───┴─────

2、今有一种聚乙烯醇，若经缩醛化处理后，?发现有14%左右的羟基未反应，若用HIO4氧化可得到丙酮和乙酸，由以上实验事实，则关于此种聚乙烯醇中单体的键接方式可得到什么结论？

3、氯乙烯和偏氯乙烯的共聚物，经脱除HCl和裂解后，产物有等，其比例大 致为10:1:1:10(重量),由以上事实，?则对这两种单体在共聚物中的序列分布可得到什么结论？

4、异戊二烯聚合时，主要有1.4－加聚和3.4－加聚方式，实验证明，主要裂解产物的组成与聚合时的加成方式有线性关系，今已知天然橡胶的裂解产物中

的比例为96.6:3.4，据以上事实，则从天然橡胶中异戊二烯的加成方式，可以得到什么结论？

5、某碳链聚α-烯烃，平均分子量为M＝1000M。（M。为链节分子量）试计算以下各项数值：

（１）完全伸直时大分子链的理论长度 （２）若为全反式橡象时链的长度 （３）看作Gauss链时的均方末端距 （４）看作自由结合链时的均方末端距

（５）当内旋转受阻时（受阻函数cosθ＝0.438）的均方末端距 （６）说明为什么高分子链在自然状态下总是卷曲的，并指出此种聚合物的弹性限度

6、下表列出一些聚合物的某些结构参数，试结合链的化学结构，分析比较它们的柔顺性好坏，并指出在室温下各适于做何种材料（塑料、纤维、橡胶）使用。

────────────────────────────── 聚合物 PDMS PIP PIB PS ? PAN ? EC ────────────────────────────── h20

ζ=─── 1.4-1.6 1.4-1.7 2.13 2.2-2.4 2.6-3.2 4.2 h2f.r

─────────────────────────────── Le(nm) 1.40 1.83 1.83 2.00 3.26 20 ─────────────────────────────── 结构单元/链段 4.9 8 7.3 8 13 20 ─────────────────────────────── 7、线型高分子末端距的高斯分布：

2222

β -β(x+y+z) 3

w(x.y.z)dxdydz=(──)e dxdydz

1/2

π

式中：β2=3/2Nb2、Ｎ为高斯链的聚合度，b为链节长度，请通过适当坐标变换和积分，将上述分布函数转化为一维径分布函数，并讨论此径向分布函数的性质，已知：当n为正整数时，有： Г(n)=S ∞。xn-1e-xdx Г(n+1)=n！

Г(n+1/2)=(n-1/2)(n-3/2)??1/2π1/2

8、有一种三嵌段共聚物M-S-M实验表明，当中间PS聚合度不变而改变两侧PMMA嵌段（M）聚合度时，在苯溶剂中S段的均方根长度有如下结果： ─────────────────────