《高分子物理习题集》(13)

(3)渗透压法测定分子量中，渗透压与分子量的关系式。 (4)聚合物熔体粘度与剪切速率关系的指数定律。

41、试述用渗透压法测定高聚物分子量的原理和具体的方法、步骤。 42、采用GPC技术能否将分子量相同的线形PE和支化PE分开? 为什么? 43、写出高分子和小分子混合熵的表达式，讨论二者的异同点 44、高聚物溶解过程与低分子溶解过程有何不同，晶态与非晶态聚合物的溶解又有什么区别？

45、渗透压法测定的分子量为什么是数均分子量，其理论依据是什么？ 46、聚合物溶液与理想溶液的行为有较大偏差，试说明理由 47、溶液的粘度随着温度的升高而下降，高分子溶液的特性粘数在不良溶剂中随温度的升高而升高，怎样理解。 五、计算题

1、一种聚合物的溶液由分子量M2=13106的溶质（聚合度Xn=104）和分子量M1=13102的溶剂组成，构成溶液的浓度为1%（质量分数），试计算：

（1） 此聚合物溶液的混合熵△Sm

（2） 依照理想溶液计算的混合熵△Sim

（3） 若把聚合物切成104个单体小分子，并假定此小分子与溶剂构成

理想溶液的混合熵△Sim

（4） 由上述三种混合熵的计算结果可得出什么结论？为什么？

2、在20℃将1310-5mol的聚甲基丙烯酸甲酯（Mn=13105，ρ=1.20g/cm3）溶于氯仿(ρ=1.49g/cm3)中，试计算混合熵、混合焓、混合自由能。已知：χ1=0.377。

3、用平衡溶胀法测定硫化天然橡胶的交联度得到如下实验数据，橡胶试样重为Wp=2.034310-3 kg；在恒温水浴中于苯中浸泡7—8d达到溶胀平衡后，Wp+Ws=10.023310-3 kg，从手册查得298K苯的密度ρs=0.8683103kg/m3，摩尔体积Vs=39.3310-6m3 /mol ，天然橡胶密度ρp=0.99713103kg/m3，，天然橡胶与苯的相互作用参数χ1=0.437，由以上数据求交联聚合物网链平均分子量（Mc）。

4、某种高分子溶剂体系Mark--Houwink参数k和α分别是3.0310-3和0.70，假定一试样的浓度为2.5310-3 g/ml，在粘度计中的流过时间为145.4s，溶剂的流过时间为100s，试估计该试样的分子量，并说明其含义。

5、有一个二聚的蛋白质，它是一个有20%解离成单体的平衡体系，当此体系的数均分子量为80000时，求它的单体分子量（Mo）和平衡体系的重均分子量（Mw）各为多少？

6、根据溶剂选择的几个原则，试判断下列聚合物——溶剂体系在常温下哪些可以溶解？哪些难溶或不溶？

（1）有机玻璃（18.8）~苯（18.8）

（2）涤纶树脂（21.8）~二氧六环（20.8） （3）聚氯乙烯（19.4）~氯仿（19.2）

（4）聚四氟乙烯（12.6）~正癸烷（13.1） （5）聚碳酸酯（19.4）~环已酮（20.2） （6）聚乙酸乙烯酯（19.2）~丙酮（20.2） 7、如果将分子量为1000，000的2克聚苯乙烯与分子量为10,000的2克聚苯乙烯相混，其Mn和Mw各应为多少？

8、 已知聚合物的特性粘度与分子量符合[η]=0.03M0.5式，并有M1=104和 M2=105两种单分散级分，现将这两种级分混合，欲分别获得Mn=55000和Mw=55000及Mη=55000的三种试样。试求每种试样中两个级分的重量分数各应取多少？

9、 某聚苯乙烯样品在甲苯中测得特性粘数[η]为0.405dl/g，已知在甲苯中 聚苯乙稀的[η]与分子量M有如下关系(?浓度以g/ml表示)，试求此样品的分子量，如果将分子量为100000的2g?聚苯乙烯与分子量为10000的2g聚苯乙烯相混,求Mn和Mw各应为多少?(已知[η]=1.28x10-2M0.7 )

10、某种高分子溶剂体系Mark─Houw参数Ｋ和α分别是3.0310-2和0.70.假如一试样的浓度为2.5310-3g/ml,?在粘度计中的流过时间为145.4s,溶剂的流过时间为100.0s,?试估计该试样的分子量,并说明其含义.

11、假定GPC谱图符合正态分布，证明：(1)当以v为横坐标时，峰值分子量Mp=(Mn.Mw)1/2；(2)当以M为横坐标时,?峰值分子量Mmax=?Mpexp(-β2/2). 12、Hi是GPC谱图的纵坐标读数,?在计算级分的重量分数时通常可以用Wi= Hi/∑Hi采用此式的充分必要条件是什么？并证明Mn=∑Hi／∑(Hi/Mi)；Mw=∑HiMi／∑Hi。

13、已知聚苯乙烯─环己烷体系(Ⅰ)的θ温度为34℃, 聚苯乙稀一甲苯体系(Ⅱ)的θ温度低于34℃,?假定于40?℃在此两种溶剂中测定同一聚苯乙稀试样的渗透压与粘度，问两种体系的(π/C)C→0；A2；χ1和[η]；h2 ；A；α的大小顺序如何???并问两种体系两种方法所得的试样的分子量之间有什么关系. 14、已知下列各基因吸引常数分别为

－CH2 271 〉CH 57 -COO 310 -CH3 436

求聚乙酸乙稀酯的溶度参数，并与文献值相比较。

15、用磷酸三苯酯(δ1＝19.6)做PVC(δp =19.4)的增塑剂,为了加强它们的相容性,尚须加入一种稀释剂,(δ1’=16.3分子量为350)试问这种稀释剂加入最适量为多少?

16、由高分子的混合自由能（△Gm）导出其中溶剂的化学位变化（△μ1）并说明在什么条件下高分子溶液中溶剂的化学位变化，等于理想溶液中溶液的化学位变化。

17、Ｈuggins参数χ1的物理意义如何?在一定温溶度下χ1值与溶剂性质(良.不良.非)的关系如何？一定溶剂中χ1值与混合热及温度关系如何。

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18、在308ＫPS－环已烷的θ溶剂中，溶液浓度为c=7.36310Kg.L测得其渗透压为24.3Pa，试根据Hory-Huggins?溶液理论求此溶液的A2，χ1和PS的δ2

和Mn 19、在303Ｋ时实验测定了一系列聚异丁烯级分在环已烷和苯中的溶液渗透压，得到图3-1的结果,由图上各曲线的形状,则对于PIB-环已烷和PIB-苯两个体系各级分的溶液特征可得到哪些结论?

图7-4 渗透压实验曲线

20、写出三个判别溶剂优劣的参数，并讨论它们分别取何值时，该溶剂分别为聚合物的良溶剂、不良溶剂、θ溶剂，高分子在上述三种溶液中的热力学特征以及形态又如何？ 21、已知聚苯乙稀分子量M2，在环已烷中的热力学参数为θ（和θ（温1熵参数）度）,试根据Hory-Huggims?理论和热力学的相平衡条件，经过怎样的运算，（指出运算步骤和所根据的方程）可以得出PS-环已烷体系的相图.

22、聚合物浓溶液的粘度常用落球法测定，其装置的示意如图7-5并用下列公式计算: η=2r2(D-d)g/9(dh/dt)

图7-5 落球式粘度计实验装置

式中g为重力加速度，D为钢球比重，d为粘液比重，r为钢球半径，h为钢球在七钞钟下落的高度，设钢球直径为0.2cm?比重为7.86，在一种比重为1.50的粘度性溶液中,?通过计时刻度的距离是0.1m，所需时间为25s,?求此粘度在该条件下的绝对粘度.

23、今有下列四种聚合物试样

(1)分子量23103的环氧树脂 (2)分子量23104的聚丙稀腈 (3)分子量23105的聚苯乙稀 (4)分子量23106的天然橡胶

欲测其平均分子量,??试分别指出每种试样可采用的最适当的方法(至少两种)和所得平均分子量的统计意义.

24、今有A、B两种尼龙试样，用端基滴定法测其分子量，两种试样的重量均为

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0.3g，以0.0259mol.dmKOH标准溶液滴定时,耗用碱的体积均为0.38ml。(1)若A试样结构为：H-[NH-（CH2）（CH2）则其数均分子量为多少？ 6-NH-CO-4]-OH。

(2)若测知试样B的数均分子量为6.383104，则B试样的分子结构特征如何？ (3)推测两种尼龙试样的合成条件有何不同? 25、已知高分子的溶液渗透压

π=-RT/V。[ln(1-θ2)+(1-1/x) θ2+χ1θ …… 此处隐藏：2449字，全部文档内容请下载后查看。喜欢就下载吧 ……