有机化学竞赛辅导教案1(2)

CH3Cl + Cl2 CH2Cl2 + HCl

hυ CH2Cl2 + Cl2 CHCl3 + HCl

hυ

CHCl3 + Cl2 CCl4 + HCl

F >Cl > Br > I 卤素反应的活性次序为：2222

对于同一烷烃,不同级别的氢原子被取代的难易程度也不是相同的。大量的实 验证明叔氢原子最容易被取代，伯氢原子最难被取代。

卤代反应机理：实验证明，甲烷的卤代反应机理为游离基链反应，这种反应的特点是反应过程中形成一个活泼的原子或游离基。其反应过程如下：

（1）链引发: 在光照或加热至250—400度时，氯分子吸收光能而发生共价键的均裂，产生两个氯原子游离基，使反应引发。

hυ

Cl2 2Cl?

（2）链增长： 氯原子游离基能量高，反应性能活泼。当它与体系中浓度很高的甲烷分子碰撞时，从

甲烷分子中夺取一个氢原子，结果生成了氯化氢分子和一个新的游离基——甲基游离基。

Cl? + CH4 HCl + CH3?

甲基游离基与体系中的氯分子碰撞,生成一氯甲烷和氯原子游离基.

CH3? + Cl2 CH3Cl + Cl?

反应一步又一步地传递下去，所以称为链反应。

CH3Cl + Cl? CH2Cl? + HCl3

CH2Cl? + Cl2 CH2Cl2 + Cl? （3）链终止： 随

着反应的进行，甲烷迅速消耗，游离基的浓度不断增加，游离基与游离基之间发生碰撞结合生成分子的机会就会增加。

Cl? + Cl? Cl2

CH3? + CH3? CH3CH3

CH3? + Cl? CH3Cl 七．重要的烷烃

第二节 烯烃

一、定义、通式和同分异构体

定义：分子中含有碳碳双键的不饱和烃。 通式：CnH2n 同分异构体：

CH2CCH3（1）碳链异构体。 CH2CHCH2CH3 CH3

（2）位置异构体。 CH2CH2CHCH2CH3CHCH2CH3 二．结构

乙烯分子中的碳碳双键的键能为610KJ?mol-1，键长为134pm，而乙烷分子中碳碳单键的键能为345

，

KJ?mol-1，键长为154pm。比较可知，双键盘并不是单键的加合。乙烯分子中的碳原子，在形成乙烯分子时，采用SP2杂化，即以1个2S轨道与2个2P轨道进行杂化，组成3个能量完全相等、性质相同的SP2杂化轨道。在形成乙烯分子时，每个碳原子各以2个SP2杂化轨道形成2个碳氢σ键，再以1个SP2杂化

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