苯并咪唑类化合物一步法合成及表征

维普资讯 http://www.77cn.com.cn2 0 0 4年第 2 4卷第 7期， 7 9 2~7 9 6

有机化学C h i n e s e J o u r n a l o f Or g a n i c Ch e￣s t r y

V0 1 .2 4.2 O O 4 No.7,7 2~7 9 9 6

研究论文

苯并咪唑类化合物一步法合成及表征杨红伟。 岳凡。 封顺。 王吉德刘爱华。 陈华梅。 郁开北(。新疆大学化学化工学院乌鲁木齐 8 3 0 0 4 6 )

(中国科学院成都有机化学研究所摘要

成都 6 1 0 0 4 1 )

采用对甲氧基苯甲醛、对羟基苯甲醛和邻苯二胺直接关环合成了 1一 (对甲氧基苄基 )一 2一 (对甲氧基苯基 )一苯并咪

唑、 1一 (对羟基苄基 )一 2一 (对羟基苯基 )一苯并咪唑化合物 .通过元素分析、 I R、核磁分析对它们进行了表征，并培养了 1一 (对甲 氧基苄基 )一 2一 (对甲氧基苯基 )一苯并咪唑化合物晶体 .该晶体经 x射线衍射确定为正交晶系，空间群 P n a 2 ( 1 ),。=2 . 0 1 9 4( 7 )帆，b=1 . 5 6 5 7 ( 4 ) n/ n,C=0 . 5 4 9 8 ( 1 ) n r n,口： 9 0 0, =9 0 0,7=9 0。,V=1 . 7 3 8 3 ( 8 )r i m 3,Z=4,M=3 4 4 . 4 0, D =1 . 3 1 6g/c m3,=

0 . 8 5 c m~,F ( 0 0 0 ):7 2 8 .

关键词

苯并咪唑，合成，晶体结构

On e - S t e p S y n t h e s i s a n d Ch a r a c t e r i s t i c s o f Be n z i mi d a z o l e De r i v a t i v e s

YA NG,Ho n g - We i。L I U,Ai . Hu

Y UE,F a n。

F E NG,S h u n。

WA NG,j i - De’。

C HE N,Hu a . Me i

Y U,K a i . B e i 6

(。 C o l l e g e o f C h e m i s t r y a n d C h e m i c a l E n g i n e e r i n g,X i n j i a n g U n i v e r s i t y,U r u m q i 8 3 0 0 4 6)( C en h gd u I n s t t i u t e o fO r g a n i c C em h i s t r

y,C h i n e s e A c a d e m y o fS c i e r a c e z,C h e gd n u 6 1 0 0 4 1 )

Ab s t r a c t 1一 ( P - Me t h o x y b e n z y 1 ) - 2一 ( P - m e t h o x y p h e n y 1 ) - b e n z i mi d a z o l e o r 1 - ( p - h y d r o x y b e n z y 1 ) - 2 - ( P - h y d r o x y p h e n y 1 ) -b e n z i mi d a z o l e w a s s y n t h e s i z e d b y t h e c o n d e n s a t i o n o f O o p h e n y l e n e d i a mi n e w i h p- t me ho t x y b e n z a l d e h y d e o r P .

h y d r o x y b e n z a l d e h y d e,a nd c h a r a c t e r i z e d b y e l e m e n t a l a n l a y s i s,I R nd a N MR s p e c t r a .S i n g l e c r y s t a l s o f 1 - ( P -

m e ho t x y b e n z y 1 ) - 2 - ( p - m e ho t x y p h e n y 1 ) b e n z i m i d a z o l e w e r e o b t a i n e d . 1 1 1 e c ys r t a l b e l o n g s t o o r t h o r h o mb i c s y s t e m, s p a c e g r o u p P n a 2 ( 1 )w i h t c e l l p ra a me t e r s:口=2 . 0 1 9 4 ( 7 )n I i l,b:1 . 5 6 5 7 ( 4 )n n q,C:0 . 5 4 9 8 ( 1 )n l n,a:9 0。, = 0,),:9 ( 3 o,V=1 . 7 3 8 3 ( 8 )n n 3 3,Z:4,M=3 4 4 . 4 0,D =1 . 3 1 6 g/ c m 3, =0 . 8 5 c m_。,F( o o o )=7 2 8 .Ke y wo r d s b en z i r n i d a z o l e,s y n he t s i s,c ys r t a l s t r u c t u r e

含苯并咪唑类衍生物能够抑制细菌和酵母菌生成，许多烷基苯并咪唑具有抗维生素 B 的活性，其中一些具有抗病

文用对甲氧基苯甲醛、对羟基苯甲醛与邻苯二胺直接合成了 1 - (对甲氧基苄基 )一

2 . (对甲氧基苯基 )一苯并咪唑、 1 . (对羟基苄基) . 2 . (对羟基苯基 )一苯并咪唑，方法简单，产率较高

毒性质 l 1 j .含苯并咪唑配体的配位化学是配位化学领域中的一

个十分活跃的课题，含苯并咪唑的过渡金属配合物常用作

( 6 0%以上 ) .用D E F q ' B C N M R确定对羟基苯甲醛与邻苯二胺的反应产物不是双席夫碱型化合物，而是苯并咪唑类衍生物.用元素分析和 I R进行了表征，并培养了 1 . (对甲氧基苄基) . 2 . (对甲氧基苯基 )一苯并咪唑的晶体，报道了其晶体结构.

为S O D活性中心的模拟物 l 2 J .近年来，此类杂环化合物的合成及其生物活性研究日益成为杂环化学研究的热点| 3 J .而文献报道的苯并咪唑类化合物的合成方法一般用邻苯二胺及其衍生物与羧酸经多步反应或添加催化剂 l 4 . 5 反应而得 .本

* E— m a i l:a w a n g j d@x j u . e d u . c nRe c e i v e d Au g u s t 1 5,2 0 0 3;r e v i s e d a n d a c c e p t d e F e b r u a r y 1 0,2 O 0 4

教育部骨干教师计划资助项目 .

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N o . 7

杨红伟等：苯并咪唑类化合物一步法合成及表征

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1实验部分1 . 1仪器与试剂P e r k i n - E l m e r 2 4 O 0 C H N元素分析仪；北京泰克 X T - 5显微

1 2 7~1 2 9 o C.化合物 1溶于丙酮、乙酸乙酯、体积比为 1: 1的T H F和乙醇的混合溶剂、甲醇及乙醇，室温静置数天，瓶壁上

均可得适合 x射线单晶结构分析的无色透明针状晶体 . 用对羟基苯甲醛代替对甲氧基苯甲醛，与邻苯二胺反应，方法同上 .可得到浅黄色化合物 2,产率为 6 7 . 3%,熔点●Ⅱ一R R为2 2 2~2 2 4℃ .

熔点测定仪； B i o - R a d F T S - 4 0型红外光谱仪 ( K B r压片);V a r i a n I n o v a - 4 0 0核磁共振仪，四甲基硅烷为内标， D M S O . d 6

为溶剂； U V . 3 0 1 0紫外可见光谱仪； S i e m e n s P 4型 x射线四圆衍射仪 .

1 . 3元素分析、红外光谱分析及核磁分析

元素分析结果：其化合物 1化学式为C= H 2 0 O 2,实测值(%): C 7 6 . 4 4, H 5 . 8 2, N 7 . 9 7;理论计算值 (%): C 7 6 . 7 4,

对甲氧基苯甲醛、对羟基苯甲醛、邻苯二胺及其他溶剂试剂均为市售分析纯 .

H 5 . 8 1, N 8 . 1 3 .化合物 2化学式为c 2 o H 1 6 N 2 o 2 C H 3 C H 2 O H,实测值 (%): C 7 2 . 3 8, H 5 . 7 9, N 8 . 0 4;理论计算值 (%): C 7 2 . 9 1, H 6 . 1 2, N 7 . 7 3 .基本吻合 .

1 . 2两种苯并咪唑化合物的合成与 1的单晶培养

红外光谱分析结果：所得主要特征峰如表 1所示 .核磁分析结果： 1的 H N M R: 6 . 8 5 2~ 7 . 8 6 4( m, 1 2 H,R cH。+—一

j“ i 一

苯环氢及咪唑环氢 ), 5 . 3 9 5( S, 2 H,C H 2 ), 3 . 8 5 7( S, 3 H,与苄基相连的 O C H 3 ), 3 . 7 9 2( S, 3 H,与苯环相连的 O C H 3 ) .图 1为 2的结构式 .

…

H

R

)

I 1 3

n o5

:

图1 2的分子结构式l￣ g u r e 1 Mo l e c u l a r s t r u c t u r e o f2

图 2是2的B C N M R D E F Y谱.醛与二胺一般认为生成双S c h i f碱型化合物Ⅱ,所示双 S c h i f碱型化合物Ⅱ中有 5种

C H, 3种季 c,无c H 2 .而从 C N M R D E F Y谱分析得 6种C H, 6种季 c,两种 c H 2,一种 c H 3 .这与2所示的苯并咪唑型化合 2 0 i n m o l的对甲氧基苯甲醛溶于无水乙醇中，加入 1 0 i n m o l邻苯二胺，加热回流 3 h,冷却静置，得黄色沉淀 .过滤， 用乙醇洗涤，干燥，为淡黄色絮状沉淀 .将滤液旋转蒸发后， 用乙醇或甲醇重结晶 .合并得产物1,产率为6 0%,熔点 …… 此处隐藏：13130字，全部文档内容请下载后查看。喜欢就下载吧 ……